химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

— Mel [95].

Феррицианиды. Феррицианид калия осаждает из достаточно концентрированных растворов, содержащих Y и РЗЭ, кристаллический осадок. Растворимость Ln[Fe(CN)6] • пН20 (где п = 3 ~ 5) в воде различная. Растворимость феррицианидов некоторых РЗЭ при 20° (г/л, считая на Ln2Os): La — 5, 136, Рг — 2,342, Nb — 1,530, Y — 0,602, Sm — 0,268, Gd — 0,136, Er — 0,142. Иттрий в этом ряду занимает место между неодимом и самарием. Различие в растворимости используется при отделении иттрия от РЗЭ иттриевой подгруппы, а также при отделении суммы иттриевых элементов от элементов цериевой подгруппы.

Роданиды Ln(CNS)3-лН20 образуются при растворении гидроокисей РЗЭ в HCNS или при взаимодействии сульфатов РЗЭ с Ba(CNS)2. Соли лантана, церия и гадолиния кристаллизуются с 7Н20, а остальные РЗЭ — с 6Н20. Легко растворяются в воде и спирте, на воздухе расплываются. Роданиды РЗЭ образуют двойные соединения с другими металлами типа Ln(CNS)3-3MeCNS-«H20.

Соединения с серой. РЗЭ образуют с серой ряд сульфидов: полуторные сульфиды Ln2S3, низшие сульфиды LnS, Ln3S4, Ln5S7, дисульфиды Ln2S4 (или LnS2) и оксисульфиды Ln202S [6]. Полуторные сульфиды Ln2S3 образуются:

1) при непосредственном взаимодействии металла с серой:

2Ln + 3S 4С0~603; Ln2S3

2) при действии H2S на порошкообразный металл или гидрид металла:

2Ln -f 3H2S = Ln2S3 + 3H2 2LnH3 + 3H2S = Ln2S3 + 6H2

3) при действии H2S на окислы лантаноидов в присутствии восстановителей (S или С):

Ln203 + 3H2S -f ЗС 120Q~1600° Ln2S3 + ЗСО -f 3H2 Другие сульфиды могут быть получены из Ln2S3 различными методами:

2Ln2S3 -4- 2LnH3 — 6LnS + ЗН2 (в вакууме при 1600—2250°) Ln2S3 + S =2LnS2 (в вакууме при 1500—16Э0Э): Ln2S3 4- LnS = Ln3S4

т с 1000—1100Ln2S3 2LnS -J- S (при длительном нагревании)

Оксисульфиды, или тиооксиды, Ln202S образуются при неполной сульфидизации окислов металлов сероводородом, частичном окислении сульфидов или взаимодействии окислов металлов с La2S3 в вакууме при 1200—1500°:

2Ln203 + Ln2S3 = 3Ln2OaS

Сульфиды тугоплавки (т. пл. 1500—2500°) и химически стойки против расплавленных металлов и солей [29]. В нормальных условиях сульфиды и оксисульфиды, как правило, устойчивы в сухом воздухе, а во влажном некоторые из сульфидов медленно гидролизуются, выделяя сероводород. При 200—300° на воздухе начинается их окисление с образованием основных сульфидов и окислов. Высшие сульфиды термически неустойчивы и при сравнительно низкой температуре разлагаются, выделяя серу. Сульфиды не растворяются в воде. Разбавленными минеральными кислотами разлагаются, выделяя H2S и Н2:

2LnS + 6НС1 = 2LnCl3 -f 2H2S + H2

Ln2S3 + 6HC1 = 2LnCIs + 3H2S

Соединения с другими неметаллами. Нитриды. При действии N2 (750—1000°), NH3 или расплавленного KCN на накаленные металлы образуются нитриды LnN. Их можно также получить, действуя азотом на гидриды азота или аммиаком на карбиды лантаноидов при 1200—1250°:

2LnH3 -f Na = 2LnN -f 3H2

Все нитриды имеют темную окраску, за исключением белого LaN и бронзового CeN. Кристаллизуются нитриды в гранецентрированной кубической решетке типа NaCl. В сухом воздухе нитриды РЗЭ устойчивы, во влажном разлагаются, выделяя аммиак:

LnN + ЗНаО = Ln(OH)3 + NHS

Быстро растворяются в минеральных кислотах, образуя соли аммония:

LnN + 4НС1 = LnCl3 + NH4CI — 74 —

В растворах щелочей разлагаются, образуя аммиак и гидроокиси лантаноидов. HoN и TbN ферромагнитны при низкой температуре, точки Кюри их соответственно 18 и 43°К. Нитриды РЗЭ тугоплавки; так, например, нитрид иттрия имеет температуру плавления 2670°, нитрид скандия ?— 2900°.

Карбиды. Лантаноиды и иттрий образуют карбиды LnC2 и Ln2C5. Карбиды образуются при непосредственном взаимодействии углерода с твердыми и расплавленными металлами, при нагревании с углем (сажей, графитом) гидрида или окиси лантаноида:

2LnH3 -f ЗС = LnaC3 + ЗН2 (при 1000°) Ln2Os + 7С = 2LnC2 + ЗСО (при 1800—1900° в вакууме)

Иттрий, кроме вышеуказанных карбидов, способен образовывать монокарбид YC:

Y203 -f 5С = 2YC

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дом музыки театральный
90nb0c71 m03550
нанесение номеров
наклейка радиация где купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)