химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

элемента (с уменьшением ионного радиуса). Безводные трихлориды очень гигроскопичны и расплываются на воздухе. Хорошо растворимы в воде и спирте. Поглощают аммиак, выделяя тепло и образуя аммиакаты LnCl3-/2NH3. Устойчивость аммяакатов зависит от температуры, она увеличивается с возрастанием порядкового номера лантаноида.

Кроме трихлоридов, существуют также и дихлориды, а именно: SmCl2, EuCl2, YbCl2. Получение SmCl2 состоит из двух стадий: дегидратация влажного SmCl3 и восстановление водородом до SmCl2. Образующийся дихлорид самария имеет примесь невосстановленного SmCl3; плавится при 740°, образуя буро-черную жидкость. При охлаждении затвердевает в виде тонких, длинных, красно-бурых иголочек. Хорошо растворяется в воде.

Растворы окрашены в красно-бурый цвет; очень неустойчивы. Аналогично получены ЕиС1а и YbCla. Дихлорид европия — белый аморфный порошок. Растворяется в холодной воде, при кипячении разлагается, образуя EuCIs и Еиэ03. Растворы окрашэны в желто-зеленый цвет. Дихлорид иттербия — желто-зеленое вещество, растворимое в воде. Пэ устойчивости занимает промежуточное место между ЕиС12 и S;CI3. При подкислении водного раствора YbC!a образуются водород На и соль Yb (III). Дихлориды самария, европия и иттербия были также получены восстановлением трихлоридов Sm, Eu, Yb с помощью цинка. SmQa и YbC!2 незначительно гидролизуются. Реагируют с жидким аммиаком, образуя аммиакаты MeCI2-8NH3j по устойчивости близкие к аммиакатам хлоридов щелочноземельных элементов. Попытки получить дихлориды восстановлением трихлоридов других РЗЭ водородом не имели успеха, так как у них довольно высоки температуры восстановления (LaCl3 — 880°, NdCl3 — 840°, GdCI3 — 820°, LuCI3 — 750°, тогда как EuC!2 — 270°, SmCla — 400°, YbCI2 — 560°. Выше 1000° дихлориды диспропорционируют, в том числе и дихлориды указанных трех элементов:

3EuCl2 = 2EuCI3 + Eu

О ксихлориды LnOCl получают при взаимодействии три* хлорида РЗЭ с кислородом:

LnCl3 (тв) -r-1/203 LnOCl (тв) +С1а (газ)

или высушиванием кристаллогидрата трихлорида при повышенной температуре. Оксихлорид РЗЭ имеет тетрагональную структуру.

В литературе есть рядработоб исследовании систем, образованных оксяхлоридами и хлоридами РЗЭ, оксихлоридами РЗЭ и хлоридами щелочных элементов [96—98]. Результаты этих исследований можно использовать при получении коллективных и селективных концентратов РЗЭ в форме оксихлорпроизводных из хлоридных расплавов.

Двойные хлориды. Хлориды РЗЭ с хлоридами некоторых других металлов кристаллизуются из растворов в виде двойных хлоридов. Так, есть двойные хлориды La, Nd, Рг, Sm с хлоридом цезия Cs2LnCl5-5H20. Известны двойные хлориды с HgCl2 у Y, La, Се, Ег (ErCl3-5HgCl2-«H20, CeCl3-4HgCl2-10H2O и др.), а также двойные хлориды подобного состава с Pt, Au и т. д. В тройных водных системах хлоридов РЗЭ щелочных (К, Na) и щелочноземельных металлов (Са, Mg) двойные соединения не обнаружены [99]. Исследована растворимость хлоридов РЗЭ в соляной кислоте. Растворимость хлоридов с увеличением концентрации кислоты уменьшается; образуются кристаллогидраты хлоридов РЗЭ [99, 101, 102—1041. При взаимодействии безводных хлоридов РЗЭ и Y с хлоридами щелочных и щелочноземельных металлов в расплаве образуются двойные соединения Me3LnCl6, Me2LnCl5 (где Me — К, Na, Cs, Rb, Са, Mg) [105—109]. В тройных системах LnC!3 — MeCl — Me'Cl, LnCl3 — MeCl— МеС12 и т. д. образуются соединения на основе трех компонентов [ПО, 111].

Бромиды и иодиды получают методами, аналогичными описанным при получении хлоридов. Бромиды и иодиды редкоземельных элементов мало изучены. По внешнему виду LnBr3, Lnl3 аналогичны хлоридам. Растворяются в воде.

Дибромиды ЬпВг2и дииодиды Lnl2 известны у Sm, Eu, Yb. Получаются восстановлением безводных трибромидов и трииодидов в токе сухого водорода. Восстановление трибромидов протекает более легко, чем трихлоридов; соответственно восстановление трииодидов идет легче, чем трибромидов. За последнее время в литературе появился ряд сообщений об исследовании систем Lnl3

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
https://wizardfrost.ru/info/Remont_xolodilnikov_v_Koptevo
фурнитура для дверей италия
скамья алюминиевая узоры
исправление вмятина жуковский

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.07.2017)