химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

я с галогенами. Все редкоземельные элементы реагируют с галогенами. *

Фториды LnF3-0,5H2O выпадают в виде белых аморфных Желатинообразных осадков от действия избытка фтористоводородной кислоты и ее растворимых солей на водные растворы солей РЗЭ. При нагревании до 250° в вакууме теряют кристаллизационную воду и переходят в безводные соли LnF3. Безводные фториды можно получить также действием фтористого водорода или фтора на окислы и карбиды лантаноидов:

Ln2Os + 6HF = 2LnF3 + 3H20

Получают фториды обработкой хлоридов РЗЭ кремнефтористоводород-ной кислотой HaSiFe. Окиси РЗЭ можно перевести во фториды, пропуская над ними CIF3. Окиси элементов от La до Sm фторируются полностью, остальные в разной степени, степень фторирования понижается с увеличением порядкового номера лантаноида.

Фториды получают и сплавлением окислов лантаноидов с NH4HF,

при 200°: а

Ln203 + 6NH4HF2 = 2LnF3 -f ЗН*0 -f 6NH4F

Избыток NH4F и NH4HF2 отгоняют при 450°.

У фторидов различные кристаллические решетки: у РЗЭ цериевой подгруппы — гексагональная, у подгруппы иттрия —орторомбическая кли гексагональная [26]. Фгориды?РЗЭ — главный исходный продукт для получения металлов и их сплавов электролизом, металл отер мичес-ким восстановлением магнием, кальцием и другими металлами. Фториды элементов от La до Рг почти не реагируют с углеродом, a SmF3 восстанавливается углеродом до SmFa [91]. Фториды РЗЭ имеют высокие температуры плавления и кипения (табл. 20) [2, 921. Термическое разложение гидратированных фторидов происходит в диапазоне температур 315—405°; при нагревании до 800° во влажном воздухе или азоте LnF3 гидролизуются с образованием оксифторидов:

LnFs -f Н20 = LnOF -f 2HF

При более высокой температуре оксифториды переходят в окислы. LnOF получаются также взаимодействием соответствующих окислов и фторидов при высокой температуре 188]:

LnF3 + Ln203 = 3LnOF

Фториды и оксифториды нерастворимы в разбавленных минеральных кислотах даже при кипячении, но реагируют с концентрированной серной кислотой и плавленым гидросульфатом калия. Растворимы во фторидах щелочных металлов и образуют с ними двойные фториды типа Me3LnFs (где Me — Na, К, NH4) [29, 93]. Устойчивость соединений возрастает от La к Sm и Y. В системе LaF3— HF — НаО образуется LaF3-3H20 в интервале концентраций HF от 0 до 52%; с 55% HF образуется безводный LaF3 [314]. Гексафтористосурьмянистая кислота растворяет трифториды, образуя гексафторантимониды; фторид бора реагирует с фторидами РЗЭ, образуя фторобораты [94].

Хлориды LnCl3-rtH20 образуются при растворении металлов, гидроокисей, карбонатов в соляной кислоте. При упаривании растворов выделяются твердые кристаллические трихлориды с различным числом молекул кристаллизационной воды (обычно 6—7 молекул). Получить безводные хлориды более сложно, так как удаление кристаллизационной воды простым высушиванием при повышенной температуре приводит к образованию оксихлоридов. Для получения безводных хлоридов РЗЭ может быть использован один из следующих способов;

а) нагревание кристаллогидратов в токе HQ при 400° и 60 мм рт. ст.

LnCls • п Н20 = LnOCI + 2НС1 + (п — 1) (Н20) LnOCl + 2HCI = LnCls -f Н20

б) нагревание кристаллогидратов РЗЭ или окислов РЗЭ cNH4Cl

и отгонка избытка NH4C1 при 300—320°:

LnOCl + 2NHв) хлорирование окиси тетрахлоридом углерода при 400—600°:

2Ln203 + ЗСС14 = 4LnCl3 ?+ ЗСОа

получаемый хлорид в последней реакции может содержать примесь углерода, что объясняется некоторой диссоциацией CQ4 при высокой температуре:

2СС?4 = С1а -4- С?С!6, С2С!6 - ЗС!2 + 2С

г) нагревание окиси с S2C12:

2Ln203-f 6S2CI2 = 4LnCl3 + 3SOa + 9S Д) хлорирование в присутствии углерода:

Ln202 + ЗС + ЗС12 = 2LnCls + ЗСО

Хлориды элементов от La до Ей, включая Gd, имеют гексагональную решгтку, а от Dy до Lu, а также YC13 — моноклинную [6]. Температура плавления хлоридов РЗЭ постепенно снижается от La до Dy и затем снова возрастает до Lu. Летучесть хлоридов увеличивается с возрастанием порядкового номера

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьтерные курсы excel
adel-fregat-855
Банкетки Со спинкой купить
курсы подготовки мененджеров по продажам услуг автосервиса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)