химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

нты с оксалатами щелочных металлов и аммония образуют двойные соединения Me[Ln(C304)s], трудно растворимые в воде и растворах щелочных металлов (особенно элементы цериевой подгруппы). Двойные оксалаты иттриевой подгруппы с калием или аммонием более растворимы в воде, нежели двойные оксалаты цериевой подгруппы. Различна растворимость двойных оксалатов РЗЭ и аммония иттриевой подгруппы

в растворе оксалата аммония; она уменьшается в следующем порядке:

LuМетодом ионного обмена изучено комнлексообразование в системах Ln3+ — СаО^2- (где Ln — Eu, Tu). В растворе обнаружены ионы Lns+, [Ln(C204)]+, [Ln(C204)2]-H [Ln(C204)3]3~. Доказано существование при соответствующих условиях комплексных соединений [86].

Оксалаты РЗЭ используются для группового их отделения от тория.

Цитраты LnC6H507-ttH20 (или LnCit-/iH20) образуются при добавлении растворов цитратов щелочных металлов к растворам хлоридов (нитратов) РЗЭ и иттрия в молярном соотношении 1:1:

LnCl3 + NasCeH607 LnCeH507 + 3NaCl

или при взаимодействии хлоридов РЗЭ и разбавленного раствора лимонной кислоты:

LnCI3 -f НзСвНвО, = LnC6Hj07 + ЗНС1

Число молекул кристаллизационной воды различно (от 3 до 5). Первыми комплексообразователями, которые были использованы в полупромышленных масштабах для разделения РЗЭ, были лимонная кислота и ее соли. Лимонная кислота с РЗЭ способна образовывать комплексные соединения разного состава. Средние из них наиболее устойчивы; в водных растворах существуют комплексы [LnCit2]3~ (где Cit — СбН507). Устойчивость лимоннокислых комплексов возрастает от La к Lu. Константы устойчивости нитратных комплексов РЗЭ при ионной силе 0,025 (рН 3,62—2,46, 20°): [LaCit2]3" — 2,8-109, [NdCit2]3" — 4,5- 10э, [CeCit2]3~ — 4,5- 10е, [EuCit,]3' — 6,3-109.

При растворении цитратов РЗЭ и иттрия в водных растворах хлорной кислоты (НСЮ4) или ее солей (NaC104) основной комплексной частицей является LnCit. При растворении в растворах цитратов щелочных металлов (рН 6—7) доминируют комплексные частицы [LnCit] и [LnCit2]3~, что может, видимо, определять форму кривой вымывания в случае элюирования РЗЭ растворами лимонной кислоты. Из щелочных растворов цитратов РЗЭ и иттрия выделены соединения KLnCitOH • • лН20 [89]. В работах, где изучалась растворимость цитратных комплексов La, Рг, Nb, Sm, Gd, Yb, Y в воде, подкисленной хлорной кислотой, показано, что растворимость их убывает при изменении рН среды от 2 до 7 [87]. Лимонная кислота использовалась также при ионообменном разделении на катионитах РЗЭ. В настоящее время для этой цели найдены более эффективные вещества (комплексоны), и лимонная кислота и ее соли стали применяться в основном в аналитической химии.

Тартраты. Известно образование двух видов виннокислых солей: средние Ln2(C4H406)3.nH20 и кислые LnH(C4H406)2-«H20 Средние тартраты получаются взаимодействием солей иттрия и РЗЭ с тартратом аммония или винной кислотой; выпадают аморфные осадки, переходящие при нагревании в кристаллогидраты с различным числом молекул воды. Кислые тартраты РЗЭ можно получить, упаривая растворы, содержащие соли РЗЭ (нитраты) и избыток винной кислоты. Средние тартраты РЗЭ мало растворимы в воде, но растворяются в растворах минеральных кислот, щелочей и тартратов щелочных металлов и аммония. Средние тартраты растворяются в щелочных и нейтральных растворах, что способствует образованию комплексных анионов [Ln(C4H406)(C4Hs06)I2- и [Ln(C4Hs06)2]8~ по реакциям:

Ln2(C4H4Ce)8 -f 2СН- + [C4H4OE]2- 2Ln [(C4H806) (C4H4Oe)]«- + 2Н20

[Ln(C4H306) (С4Н406)]2- + ОН' [LnfC4H8Oe)2]»- + Н20

Редкоземельные элементы образуют соединения со многими другими органическими кислотами: пропионоЕой, масляной, валериановой, молочной, глюконовой и др.

Константы устойчивости комплексных соединений РЗЭ с винной кислотой (рН-потенциометрический метод, а = 0,2, / = 25° [115]): La — 2,89, Се — 3,09, Рг — 3,25, Nd — 3,45, Sm — 3,50, Eu — 3,40, Gd — 3,32, Tb — 3,33, Dy — 3,28, Ho — 3,38, Er — 3,38, Yb — 3,48, Lu — 3,79.

Соединени

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
KNS.ru - предлагает крепление проектора к потолку - поставка по всей России.
панель-декор эко-кожа велюр ваниль
благотворительный детский фонд

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.07.2017)