химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

в качестве материалов для оптических квантовых генераторов.

Вольфраматы Lna(W04)3-лНаО получают при взаимодействии вольфраматов натрия с нитратами иттрия и лантаноидов в растворе. Безводные вольфраматы Ln2(W04)3 образуются спеканием окислов Ln203 и W03 при 1000° [78]. В работах [79, 80] были изучены системы Ln203 — W03. Получены мелкокристаллические, негигроскопичные вещества. Вольфраматы РЗЭ нерастворимы в воде, спирте и ацетоне. Разбавленные минеральные кислоты, водные растворы щелочей при комнатной температуре действуют медленно. При 80— 120° кислоты и щелочи растворяют их нацело, они не разлагаются до температур плавления. Все они изоструктурны и имеют моноклинную решетку. При взаимодействии Ln203 и W03 кроме Ln2(W04)3 образуются Ln8W06, Ln6WOl2 и др. [81, 82]. Физико-химические свойства средних вольфраматов описаны в [83, 84] и многих других работах.

Вольфраматы РЗЭ образуют, так же, как и молибдаты, двойные вольфраматы состава MeLn(W04)2 (где Me — К, Na, Rb, Cs). ОбразоL

ванию и исследованию их физико-химических свойств посвящено много работ [120, 121].

Соли органических кислот. Ацетаты Ln(CH2COO)3 * «Н20 (где Ln — лантаноиды, а также Sc, Y) получают реакцией обмена между сульфатами РЗЭ и ацетатом бария, а также растворением карбонатов, гидроокисей или окисей РЗЭ в уксусной кислоте. Уксуснокислые соединения легко растворяются в воде и трудно кристаллизуются. Соединения тяжелых РЗЭ менее растворимы и кристаллизуются легче. Растворимость ацетатов РЗЭ в воде при 25° (г на 100 г насыщенного раствора): La(C2H302)3- Н20 — 14,47, Рг(С3Н303)3- Н20 - 21,4В, Nd(C2H302)3- Н20 — 20,76, Sm(C2H302)3- Н20 — 13,05, Gd(C2H302V . Н20 - 10,37, Y2(C2H302)3. Н20 — 8,28.

При нагревании ацетаты обезвоживаются и превращаются в окислы. РЗЭ способны образовывать уксуснокислые комплексные соединения. Ацетаты могут быть использованы при получении некоторых РЗЭ высокой чистоты электролизом.

Формиаты Ln(HCOO)3 получают, растворяя окиси, гидроокиси и карбонаты лантаноидов в муравьиной кислоте или действуя на соли лантаноидов формиатом аммония. Формиаты цериевой подгруппы кристаллизуются безводными, иттриевой — с различным содержанием кристаллизационной воды и только при температуре кипения безводными. Иттрий кристаллизуется в виде гидрата Y(HCOO)3-2H20 [85]. Формиаты тяжелых РЗЭ легче растворимы в воде, нежели формиаты легких РЗЭ. Получены комплексные соединения формиатов РЗЭ с формиатами щелочных элементов: Me3[Ln(HCOO)6] (где Me — Li, Na, К). Эти соли довольно устойчивы. При прокаливании формиатов в токе водорода образуются гидриды. В водных растворах анионы одноосновных карбоновых кислот образуют с ионами РЗЭ малоустойчивые комплексные соединения. Имеется предположение, что комплексные ([юрмиаты и ацетаты многоядерны и имеют состав [Ln3(RCOO)6(H20)2]3+.

Оксалаты Ln2(C204)3-«Н20 получают, добавляя щавелевую кислоту либо ее соль к нейтральным или слабокислым растворам (рН 2—3) солей РЗЭ, иттрия:

Ln2(S04)s + ЗН2С204 = Ln3(C204)3 + 3H2S04

Выпадают оксалаты в виде белого творожистого осадка, который при нагревании становится кристаллическим. В большинстве случаев оксалаты кристаллизуются с 10 молекулами воды. Растворимость их в воде незначительна (г безводной соли на 1л при 25°): Y,(CA)S-9H20 - 1, Ьа2(С204)з- ЮН20 - 0,62, Се2(С204)3- 10Н2О — 0,41, Рг2(С204)3- ЮНоО и Nd2(C204)3.10Н2О — 0,74, Sm2(C204)3-? 10Н2О —0,69, Gd2(C204)3- 10Н2О — 0,55, ТЬ2(С204)3- 10Н2О — 3,34.

На рис. 20 показана растворимость оксалатов некоторых лантаноидов и тория в серной кислоте. Представляется возможным отделить РЗЭ от тория. Растворимость оксалатов РЗЭ в растворах оксалата аммония увеличивается с возрастанием порядкового номера элемента. Осаждение в виде оксалатов дает возможность отделить РЗЭ от примесей кальция, цинка, олова, магния и ряда других элементов, "а рис. 21 показана зависимость логарифма произведения растворимости (lg Пр) оксалатов и логарифма константы устойчивости (lg Ki) комплексных оксалатов от атомного номера РЗЭ. Редкоземельные элеме

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить коробку с цветами и макарони
где сделать ударно-волновую терапию в москве
учиться на косметолога визажиста в москве
цена номер перевертыш

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)