химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

ромата калия. Значение рН осаждения понижается с уменьшением радиуса иона лантаноида. Так, хромат неодима из раствора нитрата неодима осаждается при рН 7, хромат самария из раствора хлорида самария — при рН 6,8, хромат иттрия из раствора хлорида иттрия при рН 6,78 и т. д. Хроматы РЗЭ кристаллизуются с различным числом молекул воды в зависимости от способа получения. Безводный La2(Cr04)3 получают, сплавляя LaCl3 с К2Сг04 в электропечи при 600—700°. Действуя на водный раствор La(N03)3 или LaCl3 раствором К2Сг04 при 10°, получают декагидрат La^CrO^• 10Н2О, который легко переходит в гексагидрат La2(Cr04)3-6Н20. Растворяя La203 в минимальном количестве Н2СЮ4, получают окта-гидрат La2(Cr04)3-8Н30. Хроматы РЗЭ кристаллизуются в виде аморфных или мелкокристаллических желтых порошков, трудно растворимых в воде. У иттрия и тяжелых лантаноидов — Ег, Yb образуются основные хроматы, выпадающие в виде малорастворимых осадков Ln(OH)Cr04-rtLn(OH)3. У иттрия и гольмия п равно 3, у эрбия — 2. Выделение хроматов в этом случае связано с явлением лантаноидного сжатия и уменьшением основных свойств гидроокисей с увеличением порядкового номера лантаноида [63]. Церихромат Се(Сг04)2-2Н20 получают, растворяя Се02 в Н2СЮ4. При 150—180° удаляется кристаллизационная вода, затем разлагается Се(СЮ4)2. РЗЭ проявляют склонность к образованию двойных хроматов с К2СЮ4 и (NH4)2Cr04: 3K2Cr04.Ln2(Cr04)3-rtH20, 4K2Cr04-Ln2(Cr04)3-/iH20; 3(NH4)2Cr04.

? Ln2(Cr04)3-nH20; K8Ln2(Cr04)7-H20 и др. Состав двойных хроматов зависит от концентрации хромата щелочного элемента в растворе. Двойные соединения хроматов калия, аммония, лантана и лантаноидов могут применяться в технологии при разделении смесей РЗЭ, при очистке Y от примесей РЗЭ.

С и л и к а т ы Ln203-Si02 получают, прокаливая оксалаты РЗЭ с эквивалентным количеством кварцевого песка при 1700° до плавления:

Lna(C204)3 + 3Si02 + я/аОа = L n2(Si03)3 + 6С02

Плав охлаждают — выделяются силикаты РЗЭ, имеющие окраску: неодим — фиолетовую, празеодим — зеленую, европий — розовую.

3—200

— 65 —

Силикаты не растворяются в воде. В более поздних работах [6] было установлено, что все РЗЭ образуют ортосиликаты с соотношением Ln203 : Si02 =1:1 и пиросиликаты с Ln203 : Si02 =1:2. Ортосиликаты РЗЭ образуют три самостоятельные группы: первая — ортосиликаты La, вторая — ортосиликаты Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, третья — ортосиликаты Dy, Ho, Er, Tu, Yb, Lu. Типичный представитель этих соединений — Y2Si05. Пиросиликатам Ln203-2Si03 (где Ln — от La до Но) присущи полиморфные превращения. У пиросиликатов РЗЭ от Ей до Lu полиморфизм не обнаружен. Y203-2Si03 обнаруживает полиморфизм, плавится инконгруентно при 1800°, образуя ортосили-кат и жидкость. Температура обратного перехода 1240°.

Молибдаты Ln2(Mo04)3 получают, сплавляя хлориды иттрия, РЗЭ с молибдатами щелочных металлов или обезвоживая кристаллогидраты молибдатов нагреванием до плавления. Могут быть получены также сплавлением Ln203 с Мо03 при 850—900°. Из расплавленного состояния в зависимости от условий охлаждения и плавки кристаллизуются в ромбической или тетрагональной модификации. Температура плавления молибдатов от 973° у Се до 1347° у Y. Молибдаты состава Ln2(Mo04)3-лНаО образуются при действии раствора молибдата натрия на растворы хлоридов РЗЭ.

Молибдаты РЗЭ с молибдатами других металлов образуют двойные соединения. Получаются кристаллизацией из расплава, содержащего окислы РЗЭ, молибдена и окись щелочного элемента [64—68J. Кристаллизацией из расплава, содержащего средний молибдат РЗЭ и молибдат щелочного элемента, образуются двойные молибдаты состава MeLn(Mo04)2, Me5Ln(Mo04)4 и др. [69—711 (где Me — К, Na, Cs, Rb, Li, Ln—РЗЭ цериевой и иттриевой подгрупп). Сведения о термической устойчивости и некоторых других свойствах двойных молибдатов РЗЭ приведены в [72—75].

Двойные молибдаты РЗЭ могут быть получены из растворов. В системах Ln(N03)3 — Ме2Мо04 — Н20 получены двойные молибдаты, сое: ветствовавшие составу MeLn(Mo04)2- пН20 [76, 77]. Они могут быть исп~:.ьзованы

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
gobi плитка
дачный поселок подворье новая рига
магазин сантехника
вентилятор во 200-4е-01 220в

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)