химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

отличие от фосфатов РЗЭ, выделяющихся из растворов при рН 2,3—4,0 (табл. 18).

Таблица 18 Растворимость пирофосфатов РЗЭ в воде при 25° [57]

Соединенне рН НЙСЫ-щеиного раствора Растворимость, г/л Соединение рН насыщенного раствора Растворимость, г/л

La4(P207)3

Се4(Р207)3

Рг4(Р207)з Nd4(P207)3

Sm4(P207)3 6,50 6,80 6,87 6,95 6,95 1,2- Ю-2

1,1- Ю-2

1,05-10"2 9,8-10~3 9,5-10~3 Gd4 (Р207)3 Dy4(P207)3 Ег4(Р207)3 Lu4(P207)3

Y4(PA)3 7,00 6,93 6,90 6,80 7,00 9,0-Ю-з 9т4-10-3 9,9- Ю-з 10,15-10-2 7,00.10"3

Пирофосфаты Ln4(P207)3-«H20 образуются при рН 4 при взаимодействии растворов хлоридов РЗЭ и пирофосфата аммония. Пирофосфаты неодима и эрбия ?— розового цвета, празеодима — зеленого, самария — желтого, лантана, церия, гадолиния, диспрозия, лютеция и иттрия — белые. Церипирофосфат — СеР207- 12Н20 образуется при действии пирофосфата аммония на растворы церинитрата в виде аморфного осадка, хорошо растворимою в кислоте.

Диметилфосфаты Ln[(CH3)2POJ3 получают обработкой гидроокисей и других соединений РЗЭ диметилфосфорной кислотой (СН3)2НР04:

Ln203 + 6<СН3)2НР04 = 2Ln [(СН8)2Р04]8 + ЗН20

Диметилфосфаты различаются по растворимости в воде. Растворимость уменьшается с повышением температуры (табл. 19). Они могут быть использованы для разделения лантаноидов тербиевой подгруппы.

Таблица 19

Растворимость диметилфосфатов некоторых РЗЭ в воде, г на 100 г воды [58]

Элементы Температура, °С Элементы Температура, °С

0 25 5)

0 25 50

La 103,7 ть 24,2 12,6 8,07

Се 79,6 Dy 15,0 8,24 4,83

Nd 56,1 Y 6,44 3,53 1,90

Sm 35,2 Er 6,21 3,96 2,03

Gd 37,0 24,2 15,7 Yb 2,68 1,35 0,72

Карбонаты. Средние карбонаты иттрия и лантаноидов Ln2(C03)3 получают в виде аморфных или кристаллических осадков, действуя на водные растворы их солей разбавленными растворами карбонатов натрия, калия и аммония, взятых в стехиометрическом количестве. При нагревании выпадают смеси средних и основных карбонатов. Можно получить средние карбонаты, насыщая гидроокиси лантаноидов двуокисью углерода. Кристаллические карбонаты осаждаются в виде гидратов с различным числом молекул кристаллизационной воды. Из 0,02 н. раствора нитратов осаждаются карбонаты: La при рН 4,72, Nd при рН 4,82, Yb при рН 5,51, Y при рН 5,62. Это может быть использовано для отделения иттрия. В системах LnCl3 — Ln(N03)3 — Me2COs — Н20 (где Me — К, Na, Li, Cs, Rb, NH4) взаимодействие Y3+ с карбонатами щелочных металлов протекает в несколько стадий — образуется У2(С0з)3-4Н20; La2(C03)3-8Н20 образуется [59—62] в одну стадию. Растворимость карбонатов РЗЭ увеличивается в ряду La — Lu; иттрий имеет наибольшую растворимость. Средние карбонаты при нагревании в присутствии воды гидро-лизуются, переходя в основные карбонаты:

Ln2(C03)3 -f 2HeO -> 2Ln(OH)C03 + H2C03

При термической диссоциации карбонатов могут образоваться ок-сикарбонаты:

500° 905°

La203 ? ЗС02 ? La203-C02 > La203

Карбонат церия при нагревании переходит в Се02:

300а 3?(Р 48,° 90J°

Се203 ? ЗС02 —> Се204 • 2С02 ? Се204 ? С02 > [Се204 ? С02] Се204 >

-> Се02

Поведение карбонатов при медленном нагревании аналогично поведению сульфатов и нитратов. Сначала они теряют кристаллизационную воду, затем СОг. При дальнейшем нагревании образуют окиси. Карбонаты могут служить исходным материалом для получения окисей и других соединений РЗЭ.

Если к концентрированным растворам карбонатов аммония, калия, натрия прибавлять концентрированный раствор хлорида или нитрата РЗЭ, то образуются двойные карбонаты типа Ме2С03-Ln2(C03)3• пН20. Растворимость их в растворе карбоната щелочного металла повышается с увеличением порядкового номера РЗЭ; таким образом, она выше у элементов иттриевой подгруппы, чем цериевой. Последние почти не растворяются, растворимость в избытке осадителя возрастает в ряду NH4 — Na — К- Двойные карбонаты могут быть использованы при разделении РЗЭ на цериевую и иттриевую подгруппы.

Хроматы Ln2(Cr04)3-/zH20 осаждаются из растворов нитратов или хлоридов РЗЭ раствором х

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
с какого момента военнослужащий считается уволенным
установка пламягасителя honda
большой концерт филиппа киркорова 29 04 2016 в кремле цена билетов
сколько надо заряжать гироскутер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)