химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

ттрия [46, 47].

Нитраты иттрия и РЗЭ способны образовывать двойные соединения с нитратами аммония, щелочных, щелочноземельных и других металлов. Наиболее изучены двойные нитраты с нитратами двухвалентных металлов и аммония: 2Ln(N03)3-3Me(N03)2-24H20, Ln(N03)3.2NH4N03-4H20, где Me — Mg, Ni, Zn и др. (рис. 19) [48]. Двойные нитраты нашли применение при разделении РЗЭ фракционной кристаллизацией, особенно раньше, когда не было современных методов.

Растворимость двойных нитратов 2Ln(N03)3 • 3Mg(N03)3 • 24Н20 в концентрированной HN03 увеличивается от La к Gd, что видно из следующих данных (%): La — 6,38, Pr — 7,70, Nd — 9,77, Sm — 24,55, Gd — 35,23.

В литературе имеется ряд работ, посвященных исследованию водных систем Ln(N03)3 — MeN03 — HN03 — Н20, где Me — Rb, Cs, NH4 и др. [51, 52], которые дают физико-химическое обоснование экстракционных процессов разделения РЗЭ.

Нитриты Ln(N02)3 образуются в виде кристаллических осадков при прибавлении к нитрату или хлориду РЗЭ нитрита натрия или

La(N03)3,^.%

бария. Нитриты РЗЭ способны образовывать с нитритами щелочных и других металлов двойные нитриты состава Me3Ln(N02)6-• Н20 и тройные нитриты Me2MeLn(N02)6 [49, 50], имеющие ценные свойства, которые могут быть использованы как для аналитических, так и для технологических целей при разделении РЗЭ на подгруппы.

Фосфаты. Метафо-сфаты иттрия и лантаноидов Ln(P03)3 получают, растворяя сульфаты в расплавленной метафосфорной кислоте. Не растворяются в воде и разбавленных минеральных кислотах.

Гипофосфаты Ln2(P2Oe)3 образуются при смешении растворов нитратов РЗЭ и гипофосфата щелочного металла. Растворимость гипофос-фатов возрастает при уменьшении ионного радиуса РЗЭ.

Ортофосфаты LnP04. Безводные ортофосфаты иттрия и лантаноидов получают, сплавляя окислы с метафосфатом щелочного металла и затем обрабатывая охлажденный сплав водой. Имеют гексагональную кристаллическую структуру. Безводный ортофосфат иттрия встречается в природе в виде минерала ксенотима. Ортофосфаты не растворяются в воде и разбавленных минеральных кислотах. Гидратнро-ванные ортофосфаты образуются, если действовать на водные растворы солей иттрия, лантана и лантаноидов фосфорной кислотой. Полученные соединения LnP04-rcH20 хорошо растворяются в разбавленных минеральных кислотах.

Гидратированный ортофосфат церия (IV) получают, действуя фосфорной кислотой на слабокислый раствор сульфата или нитрата Се (IV). При нагревании постепенно обезвоживается:

Се3(Р04)4 ? яН20 —? Се3(Р04)4 • ПН20 ?

Се3(Р04)4 • 5Н20

СеДР04)4

Трудно растворяется в минеральных кислотах, но в присутствии Н202 хорошо растворяется в них за счет перехода в ортофосфат церия (III):

2Се3(Р04)4 -f ЗН202 6СеР04 + 2Н3Р04 + 302

Это свойство используется для отделения церия от остальных РЗЭ.

Все соли LnP04-rtH20 термически устойчивы. Устойчивость закономерно повышается от солей празеодима к солям иттербия. Термическое обезвоживание всех соединений протекает так же, как у Се (IV),— ступенчато в две, три, а иногда и четыре стадии. Полная дегидратация солей наступает при 400—600°.

Водородный показатель начала количественного осаждения средних ортофосфатов для различных РЗЭ различен. Так, РгР04-/гН2О осаждается при рН 1,5, SmP04-ttH20 — при рН 1,7; осаждению GdP04-«H20 и ТЬР04-/гН20 требуются еще менее кислые растворы (рН 2,5). По-видимому, это в принципе можно использовать для разделения вышеуказанных металлов. Получение LnP04-nH20 представляет интерес для препаративной и аналитической химии [53]. Кроме того, фосфаты используют в технике как защитное средство для покрытий; одно из технических качеств фосфатов — термостойкость [54].

Пирофосфаты LnHP207 образуются, если растворять карбонаты или гидроокиси иттрия и лантаноидов в водном растворе пирофосфор-ной кислоты. Не растворяются в воде, но хорошо растворяются в разбавленных минеральных кислотах. В промышленной практике распространено отделение РЗЭ от тория осаждением малорастворимого пирофосфата тория, выпадающего в осадок при рН 1, в

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
водосточные системы пластиковые в вологда
замена гофр глушителей peugeot
курсы декор роспсиь
стол пластиковый садовый

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)