химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

этом они сходны с сульфатами кальция и натрия. Sm, Eu, Yb образуют сульфаты состава LnnS04. Это играет существенную роль в разделении РЗЭ. Сульфаты двухвалентных элементов можно получить катодным восстановлением сульфатов трехвалентных элементов, а также восстановлением амальгамой щелочных металлов или стронция [49]. Церий образует сульфат Ce(S04)2. Его получают, нагревая растертую в порошок двуокись церия с избытком концентрированной H2S04 до температуры кипения. Двуокись, не растворяясь, переходит в интенсивно-желтый кристаллический сульфат, хорошо растворяющийся в воде. Водные растворы имеют кислую реакцию, что объясняется гидролизом соли. В результате гидролиза образуются комплексные гидроксосульфоцериевые кислоты H[Ce(OH)3S04], HJCe(OH)4(S04)2] и др. [36, 37]. Ce(S04)2 выше 300° разлагается. Тет-рагидрат Ce(S04)2-4H20 образуется при растворении Се(ОН)4 в концентрированной серной кислоте. Он изоморфен с тетрагидратом сульфатов циркония и тория. В системе Се02 — S03— Н20 в интервале 25—200° из растворов с концентрацией серной кислоты 0—94% образуются восемь сульфатов церия (IV) различного состава. Некоторые из них могут быть использованы, в частности основные сульфаты — при очистке церия от сопутствующих РЗЭ [38—40].

РЗЭ проявляют способность образовывать комплексные соединения, устойчивость которых возрастает с увеличением порядкового номера элемента. К числу веществ, способных образовывать комплексные соединения с РЗЭ, относятся как неорганические, так и органические соединения.

Оксисульфаты образуются при прокаливании безводных сульфатов. Они не растворяются в воде и разбавленной кислоте. Термически устойчивы до 1000°.

Сульфаты иттрия, лантана и лантаноидов с сульфатами щелочных металлов и аммония образуют двойные соединения типа Ln2(S04)3.Me2S04-nH20*.

Они осаждаются при добавлении сульфатов щелочных металлов или аммония в растворы сульфатов, хлоридов или нитратов иттрия, лантана и лантаноидов. Двойные сульфаты элементов цериевой подгруппы практически не растворяются в насыщенных растворах сульфатов аммония, натрия и калия. Двойные сульфаты РЗЭиттриевой подгруппы значительно растворяются, тербиевые РЗЭ занимают промежуточное положение. Различие в растворимости двойных сульфатов используется для предварительного разделения лантаноидов на две подгруппы. Ниже приведена растворимость двойных сульфатов самария, гадолиния и иттрия K2S04-• Ln2(S04)3-H20 в насыщенном растворе сульфата калия (в г Ln203 на 100 мл раствора): Sm —0,05, Gd —0,77, Y — 4,685. Состав осадка двойного сульфата РЗЭ меняется в зависимости от количества добавляемого сульфата щелочного элемента.

Многими авторами с применением различных методов физико-химического анализа доказано существование следующих двойных сульфатов РЗЭ: Ln2(S04)3-Me2S04-пН20 (рис. 17), 2Ln2(S04)3-3Me2S04-•яН20, Ln2(S04)3-5Me2S04 [41—45].

Тиосульфат ы Ln2(S303)3 образуются при взаимодействии растворов тиосульфата натрия или бария с соответствующими солями иттрия и РЗЭ. Вследствие хорошей растворимости получаемых солей они не выпадают в осадок из разбавленных растворов, а из концентрированных растворов постепенно осаждаются в виде порошкообразной массы. Тиосульфаты РЗЭ могут быть полностью выделены в осадок этиловым или метиловым спиртом. При кристаллизации тиосульфатов первые фракции обогащаются легкими РЗЭ. В последних фракциях кристаллизуются тяжелые РЗЭ и иттрий в следующем порядке: Y, ТЬ, Но, Dy, Ег, Yb.

Тиосульфаты РЗЭ хорошо растворяются в воде, растворимость увеличивается по мере возрастания атомных номеров элементов. Растворы не гидролизуются даже при кипячении. В воде, подкисленной

соляной кислотой, разлагаются:

, Ln2(S203)3 = Ln2(S03)3 -f 3S

* Ce(S04)2 с сульфатами аммония, щелочных и других элементов также образует двойные соединения типа M32S04- Ce(S04)2- rcH20.

Повышение температуры до 800—1000° ведет к разложению тио-сульфатов: у Се образуется СеОа, а у остальных РЗЭ— оксисульфиты Ln20(S03)2.

Двойные тиосульфаты состава K3[Ln(S203)3], Na5[Ln(S20

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пройти курсы монтажника систем вентиляции в архангельске
Предлагаем приобрести в КНС Нева Направленная антенна - КНС СПБ - мы дорожим каждым клиентом!
рамка номерного знака с камерой заднего вида
курсы шитья свиблово

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)