химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

воде не растворяются, не гидролизуются, как правило, полимеризованы. Растворяются в углеводородах.

Соединения Zr и Hf с дикарбоновыми кислотами (щавелевой и др.) отличаются большей прочностью вследствие образования замкнутых циклов. Взаимодействие обоих элементов с С20\ протекает в широком диапазоне концентраций ионов Н+ в растворе. Образуются комплексные катионы различного состава: [MeCaOJ2*, [Ме(С204}2]0, [Ме^гО^зР.", [Ме(С2С>4)4]4". При высокой концентрации ион С2042~ способен замещать гидроксогруппу. При недостатке иона С2042" образуются малорастворимые соединения в виде гелеобразных осадков (например, Zr0C204 A;H20), растворяющиеся в избытке щавелевой кислоты. При подкислении щавелевокислого раствора соляной кислотой выпадают кристаллы комплексной кислоты H2[Zr(C204)3]-^H20. а при добавлении щелочи образуются соли типа довольно хорошо растворимые в воде и почти не гидролизующиеся.

Соединения циркония и гафния с оксикислотами относятся к типу внутрикомплексных. В них замыкаются пяти- и шестичленные циклы. Соединения с кислотами винной, лимонной и других хорошо растворяются в воде. Соединения с оксикислотами, имеющими большое число атомов углерода, например с миндальной, не растворяются в воде и разбавленных кислотах. Характерные представители внутрикомплексных соединений Zr и Hf — соединения с р-дикетонами: ацетилацето-ном и его производными. Ацетилацетонаты образуются в кислой среде и содержат четыре молекулы ацети л ацетон а:

ZrCH

ХСН3

Ацети лацетонаты хорошо растворяются в органических растворителях. Различие в устойчивости ацетил ацетон атных комплексов позволяет использовать их для экстракционного разделения циркония и гафния.

В водной среде Zr и Hf взаимодействуют с многоатомными спиртами (гликолем и глицерином), образуя также внутрикомплексные соединения. Особенность этих реакций та, что они протекают даже в щелочной среде (рН 10—12).

В безводной среде могут быть получены алкоголяты циркония и гафния Me(OR)4. При растворении ZrCl4 и HfCl4 в спиртах образуются продукты присоединения — MeCl4-nROH. При повышении температуры в них атомы хлора замещаются на алкоксидные группы:

ZrCl4 • nROH zЈ ZvC\^n (OR)m • rROH + (n — m — r) ROH + mHCl (82)

Образование соединений с простыми эфирами возможно толькоза счет донорно-акцепторных связей. А так как у воды предпочтительнее возникают такие связи с цирконием и гафнием, то продукты присоединения образуются только в безводной среде:

ZrCl4 -f 2ROR' ZrC!4 • 2ROR' (83)

В водной среде только эфиры и органические производные фосфорной кислоты образуют устойчивые комплексы. Возможность их образования обусловлена донорно-акцепторным взаимодействием фос-форильного кислорода с атомами металлов. В качестве примера можно назвать комплексы циркония и гафния с трибутилфосфатом (ТБФ), сравнительно хорошо растворимые в органических веществах разных классов и малорастворимые в воде. Состав комплексов, переходящих в органическую фазу, зависит от условий экстракции. Из кислых растворов (до 8 М)экстрагируются комплексы Ме(Ж)3)4-2ТБФ, МеС14-•2ТБФ, из растворов, содержащих смеси - кислот — Ме(Ж>з)4_(С14 • -2ТБФ и Me(N03)4_j (С104)г2ТБФ(где i — принимает значения от 0 до 4 в зависимости от соотношения кислот в растворе). Крордина-ионное число Zr и Hf 6; лиганды расположены в вершинах искаженного октаэдра, причем молекулы ТБФ могут находиться как в транс-, так и в цис-положении:

ОР(ОС4Н9)3

Смешанные нитратно-хлоридные комплексы отличаются по свойствам от чисто нитратных или чисто хлоридных, в частности, они гораздо лучше растворяются в предельных углеводородах, в том числе и керосине. Из раствора с дефицитом кислоты с высокой концентрацией высаливателя экстрагируются смешанные частично полимери-зованные комплексы, в состав которых входит гидроксогруппа: [Ме(ОН)(М03)3.ТБФ]п и [Ме(ОН)2(Ш2)2.ТБФ. Такие комплексы образуются, если анионы обладают достаточно высокой склонностью к комплексообразованию (NO3, NCS ). Гидроксохлоридные комплексы по этой причине не образуются [

страница 173
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
софа односпальная
КНС цифровые решения рекомендует игровые ноутбуки Acer - поставщик товаров и оборудования для бизнеса в Москве.
ruki 2017
KNSneva.ru - гипермаркет электроники предлагает Z2W35EA - отправка товаров из Санкт-Петербурга во все населенные пункты северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)