химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

тояния, принимаемые за атомный диаметр, также разные. В. М. Гольдшмидт показал, что для металлов при переходе от структур с координационным числом 12 к структурам с координационными числами 8, 6, 4 межатомные расстояния сокращаются в соотношении 100 : 98 : 96 : 88. Среднее межатомное расстояние в a-Zr равно 3,19 А, а |3-Zr — 3,12 А. На основании правила Юм-Розери следует ожидать, что большинство металлов, используемых в сплавах с цирконием (Си, Ni, Fe, Мп, Сг, W, Mo, V и др.), атомные диаметры которых 2,4—2,9 А, должны растворяться лучше в (З-Zr, чем в a-Zr, и значительно лучше в титане. Это наблюдается в действительности. Растворимость металлов'в a-Zr при комнатной температуре не превышает десятых долей процента, вследствие чего они очень мало влияют на температуру a +± (3-превра-щения (в отличие от титана); повышают температуру перехода только А1 и Sn. Поэтому термическая обработка с целью стабилизации (3-фазы имеет меньшее значение для сплавов циркония, чем для сплавов титана. Например, максимальная растворимость железа в |3-ТЛ 23,2 атомн. %, а в |3-Zr 8,7 атомн. %. В a-Ti растворяется до 40% алюминия, а в a-Zr ~ 7 атомн.%.

На растворимость существенно влияет электронная концентрация. Увеличение числа валентных электронов может увеличивать прочность связи и устойчивость фазы, поэтому растворение металлов с высокой валентностью в металлах с низкой валентностью происходит легче, чем обратное явление. Это обстоятельство является причиной низкой растворимости в цирконии бериллия, алюминия, индия. Непрерывные твердые растворы цирконий образует с титаном и гафнием. Тантал и ниобий неограниченно растворяются только в |3-Zr и p-Hf. В системах циркония с ванадием и молибденом в отличие от титана имеет место ограниченная растворимость.

Цирконий и гафний — элементы более электроположительные и легче поляризуемые, чем титан, поэтому у них более ярко выражена тенденция к образованию интерметаллических соединений. Многие из них относятся к фазам Лавеса— ZrBe2, ZrFe2, ZrMo2, ZrW2 (кубическая, тип MgCu2), ZrV2, ZrMn2, HfMn2 (гексагональная, тип MgZn2). С алюминием цирконий образует 8 интерметаллических соединений: Zr3Al, Zr2Al,Zr3 Al2,Zr4Al3, ZrAl,Zr2Al3, ZrAl2, ZrAl3, с кобальтом — 3, с медью — 5. По-видимому, в системах с гафнием аналогичные соотношения.

Практический интерес представляют собой сплавы циркония с алюминием и оловом, имеющие a-структуру. Сплавы с алюминием наиболее прочные из всех сплавов циркония, но меньше сопротивляются окислению, чем чистый цирконий. Сплавы с оловом (до 2,5%) и небольшими добавками железа (до 0,25%), хрома, никеля и др.( цир-калой) при хороших механических свойствах обладают очень высокой коррозионной стойкостью [14, 161.

Органические соединения. Zr и Hf образуют соединения со многими органическими веществами. В них связь атомов Zr и Hf с органической частью молекулы осуществляется через атомы N, Р, S, но чаще всего — через атомы кислорода. Соединения со связью Me — С мало характерны для циркония и гафния.

В водных растворах они реагируют с карбоновыми кислотами, окси-кислотами, ароматическими кислотами, многоатомными спиртами, ароматическими аминами, $-дикетонами и другими соединениями, содержащими несколько функциональных групп. В безводной среде хлориды обеих элементов образуют продукты присоединения и замещения со спиртами и продукты присоединения с эфирами.

При взаимодействии оксихлорида циркония (гафния) в водном растворе с низшими карбоновыми кислотами (муравьиной, уксусной, пропионовой) образуются двузамещенные соединения типа Ме0(СН3С00)2-ЗН20, хорошо растворяющиеся в воде, но не растворяющиеся в органических растворителях. Ацетаты и в большей степени формиаты при нагревании легко гидролизуются и полимер и зуются в резиноподобные гели эмпирического состава МеО(0Н)(СН3С00)-• хН20. Если действовать на растворы оксихлорида циркония (гафния) высшими карбоновыми кислотами, то образуются мыла МеО(ОН)А (где А — анион жирной кислоты — стеариновой, олеиновой). Циркониевые и гафниевые мыла в

страница 172
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
штакетник деревянный саратов от производителя
Pierre Lannier 269D133
курсы рисования эскизов
обучение туризму

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)