химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

с водой быстро окисляются и гидролизуются.

Электролизом расплавов хлороцирконатов с циркониевым анодом получено графитоподобное вещество состава ZrCJ. Оно имеет структуру, аналогичную структуре a-Zr, и обладает металлическими свойствами, в том числе электронной проводимостью. До 1000° устойчиво и обладает хорошими антифрикционными свойствами. Аналогичное соединение гафния HfCl может быть получено диспропорционированием HfCl2 в вакууме при 700°. HfCl — черное, термически устойчивое вещество, не разлагающееся при 900° [12, 15, 16, 31].

Роданиды . Роданиды(тиоцианаты) циркония и гафния обнаруживают сходство с соответствующими галогенидами (кроме фторидов). Вследствие неустойчивости водных растворов роданистоводородной кислоты получение их основано на обменных реакциях между соединениями циркония и гафния и роданидами щелочных и щелочноземельных металлов. Тетрароданид циркония Zr(NCS)4 получен в среде абсолютного спирта, а Hf(NCS)4 — в среде диметилформамида:

ШС!4 + 4KNCS Hi (NCS)4 + 4КСЦ (80)

Тетрароданиды не растворяются в неполярных растворителях, но хорошо растворяются в спиртах, кетонах; в воде растворяются, гидро-лизуясь. Термически неустойчивы — быстро разлагаются выше 40—50°.

Из водных растворов по обменной реакции в присутствии Ва(ОН)2, нейтрализующей кислоту, получен оксироданид циркония ZrO(NCS)2-A:H20, выделяющийся в виде стеклообразной массы при упаривании раствора в вакууме:

Zr (S04)8 + Ва (NCS), + Ва (ОН)2 -> 2BaS04 + ZrO (NCS)2 + Н20 (81)

Из водных растворов можно выделить оксироданоцирконаты и гафнаты типа Me1 [Zr(Hi)0(NCS)3J-2H20. Оксироданиды, как твердые, так и в растворе, не содержат цирконильных и гафнильных групп.

Примечание. Параметры кристаллической решетки, плотность, температура плавления и энтальпия даны для стехиометрических составов или близких к ним. Области гомогенности указаны максимальные, независимо от температуры.

Ион роданида NCS1- обладает высокой комплексообразующей способностью и конкурирует с ионом ОНГ- Поэтому в водных растворах даже со сравнительно невысокой кислотностью (до 0,8 н.), создаваемой хлорной кислотой, образуются комплексные ионы, не содержащие

групп ОН". Общая формула комплексных ионов: Zr(Hf)(NCS) V (где п принимает любые значения от 1 до 8). Роданид во всех случаях входит во внутреннюю сферу комплекса и связан с атомами Zr и Hf через N. Цирконий легче переходит в анионные комплексы. Так, при концентрации НС104 0,8 н. цирконий полностью связан в комплекс Zr(NCS)f\ а гафний в комплексе Hf(NCS)f~ — всего на 35% 112, 15].

Соединения с другими неметаллами. Соединения Zr и Hf с неметаллами имеют много общего с аналогичными соединениями титана (см. табл. 77, рис. 68).

Гидриды. Система Zr — и подобна системе Ti — Н. Как и в титане, водород лучше растворяется в ft-Zr (53 атомн.% при 890°) и стабилизирует эту фазу. С понижением температуры твердый раствор ft распадается. При температуре эвтектоидной точки (350°) растворимость водорода в a-Zr максимальна (~7,0 атомн.%); при комнатной температуре она ничтожна. Кроме твердых растворов в системе существуют по крайней мере две гидридных фазы (б1, е) переменного состава. При гидрировании в интервале температур 700—800° образуется б -фаза (твердый раствор на основе ZrH15). При медленном охлаждении б -фазы в атмосфере водорода до 400° образуется е-фаза почти стехиомет-рического состава ZrH2.

Гидриды циркония очень хрупки и легко поддаются измельчению. Поглощение водорода цирконием наблюдается при комнатной температуре, однако скорость процесса ничтожна. Максимальной величины она достигает в интервале 300—400°. При термической обработке гидридов циркония в вакууме выше 800° водород полностью удаляется.

Система Hf — и сходна с системой Zr — Н. Отличие заключается в меньшей растворимости водорода как в p-Hf (11 атомн.% при 900°), так и в a-Hf (2,0 атомн. %), что соответствует общей тенденции, наблюдаемой при образовании фаз внедрения. В системе есть три гидридные фазы, связанные между собой непрерывными

страница 170
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни на объявление, получи скидку в КНС по промокоду "Галактика" - Z0SC001B5 - в кредит не выходя из дома в 240 городах России.
прожектор для сцены светодиодный
скамейки для сквера
москва ткз дворец на яузе как добраться

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)