химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

м формулам Zr03-2H20, Zr03-H20 и Zr03. Области их существования определяются концентрацией Н202 и температурой. При 0° существуют первые две фазы, при —20° появляется третья фаза. Предполагается, что первые две фазы гидроперекисного типа, а третья — перекисного:

У гафния возможно образование аналогичных соединений, однако пока выделена только НЮ2-2Н20.

Перекисные соединения циркония хорошо растворяются на холоду в растворах щелочей, содержащих Н202. Из таких растворов выкристаллизовывается соль K2Zr08-6H20, содержащая четыре перекисные группы. НЮ3-2Н20 в отличие от Zr03-2HaO почти не растворяется в ледяном растворе перекиси водорода [15].

Цирконаты и гафнаты. При сплавлении и спекании двуокисей циркония и гафния с гидроокисями, карбонатами и другими солями щелочных, щелочноземельных, редкоземельных и некоторых других металлов образуются многочисленные цирконаты и гафнаты. Как указывалось ранее (стр. 221), соединения этого типа правильнее относить к сложным окислам. С щелочными металлами образуются соединения типа mMeJ 0-rcZr02 (НЮа) (где т — 1, п — 1 — 3). Цирконаты и гафнаты щелочных металлов гидролизуются водой, однако гидролиз может тормозиться вследствие образования на поверхности нерастворимых пленок гидроокисей. Разбавленными кислотами разлагаются полностью. С щелочноземельными металлами образуются соединения Me11 Zr03 и Me11 НЮ3, кристаллизующиеся в структурах типа перовскита (см. табл. 55). Цирконаты и гафнаты щелочноземельных металлов более устойчивы, имеют высокие температуры плавления, разрушаются только кислотами. С редкоземельными металлами

образуются цирконаты и гафнаты общей формулы MeI2IZr(Hf)207 (где Me111— La, Рг, Nd, Gd и др.). Большинство соединений плавится конгруэнтно при 2200—2700°. Большое практическое значение имеют PbZr03 и РЬНЮ3, являющиеся антисегнетоэлектриками.

При нагревании Zr02 и НЮ2 с окислами элементов, не являющихся донорами электронов, образуются соединения, в которых атомы Zr (Hf) и другого элемента занимают равноценное положение, например циркон ZrSi04, гафнон HfSi04. В структурах этих соединений существуют изолированные кремнекислородные тетраэдры, связанные между собой атомами Zr (Hf), которые в свою очередь координированы с 4 атомами О. Межатомные расстояния Zr(Hf)—О и Si—О близки между собой, поэтому такие соединения нельзя рассматривать как состоящие из ионов Zr4+ (Hf4+) и Si044~. Связи в цирконе можно представить схемой

>OsOzr< (бо)

Такое строение и такой характер связей обусловливают высокую устойчивость и химическую инертность циркона и гафнона. Диссоциация циркона на Zr03 и Si02 начинается при 1540°, но заметная летучесть Si02 наблюдается при 1900° (HfSi04 плавится с разложением при 1750°). При обычной температуре на циркон не действуют никакие реагенты; и только метаморфизированные цирконы растворяются в плавиковой кислоте и частично в серной.

В системах, содержащих Zr02, Si02, окислы щелочных и щелочноземельных металлов, образуются инкогруэнтные соединения различного состава. В наиболее изученной системе с окисью натрия таких соединений три: Na2ZrSi05, Na4Zr2Si3012, Na2ZrSi207 (рис. 89). Все цирконосиликаты щелочных металлов имеют ионную природу и состоят из ионов щелочного металла и сложного аниона. Поэтому они сравнительно легко разлагаются минеральными кислотами, причем разрушается и сложный анион, образуя кремневую кислоту. С окисью кальция образуются цирконосиликаты типа Ca3ZrSi209, Ca2ZrSi4012. Цирконосиликаты щелочноземельных металлов более устойчивы; по всей вероятности, некоторые из них плавятся конгруэнтно, разложение их кислотами протекает медленнее [7, 12, 15, 19, 25, 64].

Соли кислородсодержащих кислот. Сульфаты, Свойства соединений, образующихся при взаимодействии Zr и Hf с H2S04, определяются тем, что связи атомов Zr и Hf с сульфатной группой существуют и в водных растворах, несмотря на конкуренцию ионов ОН". В сернокислых растворах с индикаторными концентрациями металлов при ионной силе jo, = 2 обнаружены комплексы [Zr(S04)]2+, [Zr(S04)2]° и [Z

страница 162
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
https://wizardfrost.ru/remont_holodilnikov_Daewoo.html
ar10s-mf интерфейс
исправление вмятина жуковский
кубика кухонный стол

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.09.2017)