химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

полиядерных комплексов. В присутствии цитрата, тартрата, лактата, гликоля и глицерина осаждение циркония задерживается даже из сильнощелочных растворов.

Гидроокиси циркония и гафния плохо растворяются в щелочах. Так, в 11 н. растворе NaOH растворимость равна 2,45 г/л Zr02 и 0,9 г/л НЮ2. Переход их в раствор объясняется образованием гидрок-соанионов типа [Ме(ОН)5]~ и [Ме(ОН)612~. Из разбавленных растворов, при осаждении аммиаком, по всей вероятности, можно получить гидроокись, соответствующую эмпирической формуле Zr(OH)4; однако она неустойчива.

О II

НаО Zr ч-II

О

Количество воды, остающейся в осадках гидроокисей циркония и гафния, зависит от способа получения и длительности процесса старения. При медленном нагревании гидроокиси циркония обезвоживание, происходящее в широком интервале температур и заканчивающееся при ~300°, сопровождается непрерывным уменьшением давления пара над осадком. Непрерывно уменьшается и число молекул воды, приходящихся на один атом Zr, что указывает на отсутствие гидратов определенного состава. Гидроокись циркония, полученная осаждением из растворов и подвергнутая длительному старению, обнаруживает признаки кристаллического строения. Это позволило ряду авторов рассматривать ее как гидратированную двуокись циркония (Zr02-лсН20)т. Основой ее структуры являются фрагменты Zr02--2Н20 и ZrO(OH), связанные между собой донорно-акцепторной связью и образующие кристаллический скелет:

О НО+ О ОН2 ' \ Zr Zr Zr /

WW

Агрегаты, кроме координационно связанной воды, удерживают определенное число ее молекул за счет физической адсорбции. При старении агрегаты укрупняются, теряют воду и постепенно превращаются в аморфную двуокись.

Другая точка зрения базируется на представлении о том, что основой структуры гидроокиси являются тетрамерные ионы, образующиеся в растворах, в которых атомы Zr связаны мостиковыми ОН~-группами или оксомостиками. При осаждении гидроокиси тетрамеры связываются между собой концевыми ОН "-группами.

Превращение аморфной двуокиси циркония в кристаллическую при прокаливании вследствие существования метастабилькых структур происходит разными путями и в различных температурных интервалах, зависящих от способа ее получения, старения, скорости нагревания и т. д. Гидроокись, полученная осаждением из раствора, в большинстве случаев превращается в аморфную двуокись, а затем в тетрагональную модификацию, реже — в моноклинную или в смеси обеих модификаций. Уменьшение скорости нагревания благоприятствует образованию тетрагональной модификации. Выше 600° тетрагональная модификация превращается в моноклинную. Гидроокись циркония, полученная твердофазным способом, превращается в тетрагональную в интервале 430—470°. температура ее перехода в моноклинную двуокись более высокая — 900—1000°. Для двуокиси гафния характерна меньшая склонность к образованию метастабильных фаз, поэтому аморфная НЮ2 в интервале 520—540° сразу превращается в моноклинную модификацию, устойчивую до 1800°.

Гидроокись циркония, высушенная не при очень высокой температуре, обладает ионообменными свойствами. В нейтральной и кислой средах она действует как анионообменник, в щелочной среде способна к катионному обмену. Ионообменные свойства гидроокиси усиливаются, если она содержит в структуре анионы многоосновных кислот: H2S, Н2С204, Н2Сг04, особенно Н3РО... Иониты на основе гидроокиси и аморфной двуокиси циркония выгодно отличаются от органических ионообменных смол большей емкостью, высокой механической прочностью, устойчивостью к действию кислот, щелочей и радиации, селективностью и тем, что сохраняют ионообменные свойства до 200° [12, 15, 24, 59—63].

Перекиси ые соединения. При взаимодействии щелочного раствора Н202 с растворами солей циркония или пульпы гидроокиси циркония образуются перекисные соединения переменного состава, содержащие гидроперекисные группы — О — О — Н. В системе гидроокись циркония — Н202 — Н20 установлено существование перекисных соединений, отвечающих эмпирически

страница 161
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проэкт реконструкции входной группы в магазин в туле
насосы и манометры в томске купить
Howard Miller 620-449
купить откидные рамки на гос номер авто

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)