химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

Тетрагональная а = 5,08 6,1

с = 5,17

Кубическая, типа а = 5,06

CaF2

Hf02 Моноклинная а = 5,12 9,7 2780 272

6 = 5,18

с = 5,25

р = 98°

Тетрагональная

10,0

Гидроокиси. Гидроокиси циркония и гафния — гелеобраз-ные осадки, содержащие после промывки и фильтрации от 60 до 95% воды. Выпадение осадков гидроокисей из растворов оксиперхлоратов,. оксихлоридов и оксинитратов начинается при добавлении 0,8—0,9 г-экв NaOH или аммиака на 1 г-атом Zr или Hf. Осаждение завершается после добавления 1,75—1,96 г-экв щелочи при рН 1,9—2,5 для циркония и при рН 2,1—2,9 для гафния. Если щелочи добавлено меньше, чем 2 г-экв на 1 г-атом металла, то осадки содержат переменное число анионов. Свежеосажденные гидроокиси стареют при сушке на воздухе, нагревании или стоянии осадков в соприкосновении с раствором, что выражается в потере ими воды и уменьшении растворимости в кислотах.

Твердые соединения Zr и Hf (оксихлорид, основной сульфат и др.) при обработке водными растворами аммиака или щелочей превращаются в маловодные гидроокиси, содержащие до 65—70% Zr02 и 70—75% НЮ2. Маловодные гидроокиси, полученные по твердофазной реакции, представляют собой мелкодисперсные, хорошо фильтрующиеся порошки, медленно стареющие на воздухе и сохраняющие длительное время способность растворяться в концентрированных кислотах. Маловодной гидроокиси циркония, выдержанной несколько часов на воздухе, наиболее близко отвечает эмпирическая формула ZrO(OH)2-2H20.

Строение и свойства гидроокисей циркония и гафния, явления наблюдаемые при их образовании, а также поведение обоих элементов в растворах можно объяснить с тех же позиций, как и для титана. Характер явлений один и тот же; особенности и отличия определяются тем, что цирконий и гафний имеют более выраженные металлические свойства и большую склонность к комплексообразованию по сравнению с титаном.

При гидролизе растворов солей циркония и гафния возникают такие же равновесия, как и при гидролизе растворов титана:

[Me (Н20)^+ + НйО^ [Me (ОН) (НйО)^_х]8+ + Н80+ и т. д. (59)

Ионы [Me(H20)J4+, не имеющие координированных ОН "-групп или анионов, существуют только в определенных условиях, например в перхлоратных растворах с концентрацией металлов не более 10 ~4 г-атом/л и концентрацией водородных ионов 2 г-и он/л. и выше. В присутствии же анионов-комплексообазователей (N03", С1~и др.) образуются комплексные ионы типа [Me(N03)]3f, [Me(N03)2]2+ и т. д.. С понижением кислотности в растворе появляются ионы [Ме(ОН)]3+. Аналогично ведет себя и гафний, хотя степень гидролиза его растворов несколько ниже, чем у циркония; первые константы гидролиза для них 1,33-1014 и 2,10-1014. При растворении солей Zr и Hf в воде равновесие устанавливается крайне медленно. Например, рН раствора ?оксихлорида циркония становится более или менее постоянным только через сутки после его растворения. В разбавленных растворах солей цирконий преимущественно находится в виде ионов [Zr(OH)3]+.

В растворах соединений циркония и гафния с концентрацией более 10~4—10"3 моль/л наряду с гидролизом протекают процессы гидролитической полимеризации и образования оловых соединений. В отличие •от титана эти процессы не заходят так глубоко. Наиболее вероятно существование ди-, три- и тетрамерных ионов, имеющих определенную структуру, хотя наряду с ними могут быть и ионы цепочечного строения с молекулярной массой до нескольких тысяч, т. е. приближающиеся по размерам к коллоидным частицам. При гидролизе растворов солей Zr в большинстве случаев даже при нагревании не образуются осадки; и только в нитратных растворах наблюдаются опалесценция и частичное выпадение циркония в осадок. Кислоты препятствуют гидролизу и гидролитической полимеризации, однако и при высокой их концентрации (6 моль/л и выше) в растворах обнаруживаются лолиядерные комплексы. Присутствие в растворах анионов — сильных комплексообразователей, например F", может в значительной мере препятствовать гидролизу и предотвращать образование

страница 160
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
куплю дачу в районе озеры-1
как сделает красивую вывестку режим работы
автобокс на крышу
led-кардано 32

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)