химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

Cl4, остающегося в паро-газовой смеси, определяется его парциальным давлением и точкой росы при данной температуре. Практически полная конденсация (99,9%) возможна при охлаждении до —38°С. В хвостовой части конденсационной системы устанавливают скрубберы, орошаемые водой или известковым молоком. В них улавливаются небольшие количества С12, НС1, TiCl4, SiCl4 перед выбросом газов в атмосферу [30, 34, 45, 53].

Очистка технического тетрахлорида титана. Технический продукт содержит растворенные примеси и некоторое количество твердых частиц (табл. 66, 67). При восстановлении тет-рахлорида примеси переходят в металл и ухудшают его качество. Наиболее нежелательна примесь кислорода, повышающего твердость и уменьшающего пластичность металла. Основные переносчики кислорода —- VOCl3 и ТЮС]2, поэтому от них необходимо очистить TiCI4 в первую очередь. Так как примеси имеют разные свойства, для очистки применяют комплекс физико-химических и химических методов. Как и конденсацию, очистку производят в аппаратах с полной герметизацией. Первая стадия -— фильтрации через керамические или металло-керамические патроны, асбест и т. д. или отстаивание для удаления

Вода Рассол

Содержание примесей в техническом TiCl4 и допустимое содержание в очищенном тетрахлориде, вес. %

Примесь Технический TiCl4 Очищенный TiCl4 Примесь Технический

тюц Очищенный TiCl*

Si

Al

Fe V 0,01—0,3

0,01—0,1 <0,02 0,03—0,1 0,005

0,0015

0,004

0,004 TiOCla

СОС12

С1я

S 0,04—0,5

<0,15 0,03—0,15 0,03 0,0005— —0,007

следы

0,003

твердых частиц, находящихся в TiCl4 в виде тонких взвесей. Затем алюминий удаляют с помощью избирательного гидролиза, для чего в аппарат вводят рассчитанное количество увлажненного NaCl. В результате образуется нерастворимый в TiCl4 оксихлорид алюминия (49). После перемешивания в течение 5—10 мин в реактор загружают медный порошок (~ 0,5% от массы ТЛС14), восстанавливающий VOCl3 до VOCl2r мало растворимого в TiCl4 (50):

А1С13 + Н20 ^> А10СЦ + 2НС1 (49)

VOCI3 -f Си q> VOCl2| + CuCl (50)

Медно-ванадиевый пек, содержащий до 5% ванадия, отфильтровывают и направляют на переработку. Очистка тетрахлорида от твердых хлоридов завершается дистилляцией.

Возможна также очистка тетрахлорида от Fe и А1 в солевых колонках. Способ основан на способности FeCl3 и А]С13 образовывать с NaCl и КС1 легкоплавкие и малолетучие комплексные соединения типа NaAlCl4 и NaFeCl4. Технический TiCl4 пропускают через солевую колонку при 200—400°; содержание Fe и Al в нем уменьшается до 0,01 %.

Очищенный от А1 и V тетрахлорид направляют на ректификацию для отделения легколетучих примесей— SiCl4, НС1, CS2 и неконденсирующихся газов — С02, N2 и С12, растворимость которых уменьшается при повышении температуры. Ректифицируют в колоннах с 30—40 тарелками при 139—140° и 800—900 мм рт. ст. внизу колонны. Ректификация — процесс, требующий полной герметизации аппаратуры, коррозионностойких материалов для нее, точного регулирования температуры и давления и т. д. Наиболее сложно регулировать температуру, так как во время работы колонн на теплообменных поверхностях осаждается накипь малолетучих хлоридов, и условия теплообмена непрерывно изменяются. Очистку завершают вакуумной дистилляцией, при которой ТЮС12 и небольшое количество других малолетучих примесей накапливаются в кубовом остатке [30, 34, 43, 45, 53].

Производство ТЛ02 и з Т1С14. Для получения пигментной двуокиси можно использовать два способа: парофазный гидролиз и окисление. Парофазный гидролиз основан на реакции

TiCl4 + 2H20 ТЮ2 + 4НС1 (AGg00oC = — 38,4 ккал) (51)

Процесс осуществляют двумя способами: 1) при низкой температуре (300—400°); 2) при высокой температуре (>900°). Низкотемпературный процесс технически осуществить проще, однако получаемая ТЮ2 не в полной мере отвечает требованиям к пигментной двуокиси по дисперсности; в ней возможны загрязнения продуктами неполного гидролиза. Полученный продукт требует дополнительной термической обработки. Качество ТЮ2 высокотемпературного гидр

страница 151
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гироскутер для города
обрезание у взрослых
металлические стеллажи для дома
заказ микроавтобуса на 1 час недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)