химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

низация, при которой отдаваемый электрон идет на вакантную d-орбиталь переходного металла или присоединяется к свободным электронам, наличие которых характеризует металлическую связь. Между обоими крайними состояниями в гидридных фазах одного и того же металла есть промежуточные состояния.

Содержание • водорода и стабильность гидридных фаз зависят от давления и температуры. Переход от твердых растворов к гидридам при увеличении концентрации водорода происходит непрерывно, различия между ними нечетки. В металле водород высокоподвижен; так, в цирконии при 250° коэффициент диффузии водорода равен ~2,2-• 10" 8 см2/с, что по крайней мере на два порядка больше коэффициента

диффузии металла. Поэтому при взаимодействии металлов с водородом гидридная пленка на поверхности не образуется.

Твердые растворы водорода сохраняют многие свойства металлов, в том числе пластичность. Появление же «водородной хрупкости» в значительной мере объясняется не только свойствами самих фаз, но и присутствием молекулярного водорода,— она сильнее выражена у поликристаллических образцов, чем у монокристаллов.

В системе Ti — и надежно установлены следующие фазы: твердые растворы в a-Ti и |3-Ti и гидрид TiH1+jr с широкой областью гомогенности (см. табл. 57). Водород занимает в решетке титана тетраэдричес-кие пустоты, число которых равно 2 на каждый атом титана, следовательно, гидриду должна бы соответствовать формула TiH2. В действительности же не все пустоты заполняются, и при давлении водорода 1 атм состав гидрида соответствует формуле TiH1)73. При более высоком давлении может быть получен гидрид состава TiHlj98. Растворимость водорода в p-Ti значительно выше (~45 атомн.%'при 600°), чем в a-Ti, вследствие этого он стабилизирует (З-фазу и снижает температуру a (3 превращения. При понижении температуры она распадается по эвтектоидному типу на раствор а и гидрид (температура эвтектоида

~330°). Растворимость водорода" в а-Ti максимальна при температуре эвтектоида — 8,0 ат.%, а при комнатной температуре — всего 0,1 ат.%.'

Представление о поглощении водорода титаном в зависимости от температуры и давления дает диаграмма Р—Т—X (рис. 68). На изотермах до 600° отчетливо видны горизонтальные площадки, соответствующие двухфазной области; при более высокой температуре они пропадают, что указывает на непрерывный переход от твердого раствора к гидриду. Равновесная концентрация водорода в титане при

одном и том же давлении уменьшается с повышением температуры, но скорость поглощения увеличивается. Сильная зависимость этого процесса от давления свидетельствует об его обратимости. Действительно, при нагревании титана в вакууме из титана можно полностью удалить водород.

Бор иды. Бориды занимают среди соединений внедрения особое положение. В отличие от атомов Н, С, N атомы бора имеют такой размер, что в решетке могут образовываться непосредственные связи В — В, а связи металл — металл уже не имеют того исключительного значения, как при внедрении атомов с меньшими размерами. Тем не менее в структуре боридов переходных металлов связи металл — металл сохраняются, поэтому для боридов характерны металлический блеск, ны-сокая температура плавления и твердость.

Отношение rB/rTi = 0,59, что соответствует граничным условиям образования фаз внедрения согласно правилу Хэгга. Это подтверждается малой растворимостью бора как в a-Ti, так и в j3-Ti, которая менее 1 ат.%. Вследствие малой растворимости в обеих модификациях титана бор практически не влияет на температуру а ч± 3 превращения. Бор образует с титаном три борида — Ti2B, TiB и TiB2, области гомогенности которых не определены. Бор ид TiB имеет структуру типа NaCl и изоморфен TiC, TiN и TiO, с которыми он дает непрерывные твердые растворы. Это свойство присуще только титану. Имеются данные об образовании боридов Ti2B5 и TiBl2, однако эти сведения недостаточно надежны. Бориды титана получают нагреванием титана и бора в вакууме до 180О—2000° либо восстановлением смеси ТЮ2 и В203 алюминием.

Карбиды. Титан образует тол

страница 133
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Фирма Ренессанс: лестница из стекла - цена ниже, качество выше!
участки на новой риге ижс
табличка
наколенники баскетбольные купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)