химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

ической стойкостью.

Одно из условий образования фаз внедрения — благоприятные соотношения размеров атомов взаимодействующих элементов.

При гх/гт < 0,59 (где гх— радиус атома неметалла, гт— то же, металла) возникают структуры, в которых атомы неметалла занимают октаэдрнческие и тетраэдрические пустоты в структуре металла; решетка металла при этом сохраняется, хотя и может деформироваться. При гх/гт >» 0,59 образуются более сложные структуры (правило Хэгга).

Характер связи в фазах внедрения определяется особенностями строения электронных оболочек атомов переходных металлов. Так как у них есть незавершенные d-орбитали, они способны к приобретению электронов, источником которых в той или иной степени могут быть межузельные атомы неметаллов. Вследствие небольшой разницы между энергиями s-, р-, d-орбиталей возможна их гибридизация, которой способствует обмен электронами с атомами неметаллов, и образование связей металл — неметалл. Однако этот процесс не доходит до ионизации атомов неметалла, сохраняется металлический характер связи. Преобладающей ролью связей металл — металл объясняется сохранение фазами внедрения в большей или меньшей степени металлических свойств: электропроводости, металлического блеска, непрозрачности и др. Химические связи в фазах внедрения сильно отличаются от химических связей в соединениях непереходных металлов с теми же неметаллами, в которых сильнее выражен ковалентный характер связи и доминирующее-значение имеют связи металл— неметалл и неметалл — неметалл. Соединения непереходных металлов имеют определенный состав и не похожи на металлы. Склонность к образованию фаз внедрения переходными металлами, их структура и свойства зависят от положения элементов в таблице Д. И. Менделеева. В самом общем виде можно отметить следующие закономерности.

* Их также называют соединениями переменного состава наряду с соединениями, в которых отклонение от стехиометрии обусловлено замещением атомов в узлах решетки или обр азованием вакансий.

1. Тенденция к образованию фаз внедрения переходными металлами в каждом большом периоде уменьшается в направлении слева направо, так как по мере заполнения d-оболочек ослабляются связи металл — неметалл, уменьшается устойчивость фаз и области гомо8*

— 231 —

генности. Наиболее характерны фазы внедрения элементов IV и V групп периодической системы.

2. Возникновению веществ с металлическими свойствами препятствует увеличение электроотрицательности неметаллов и увеличение ионной составляющей связи металл — неметалл в ряду В —> С —>?

то

3800-3600 3W\r 3200 ^3000 %? 2800 % 2600 2W0 2200 2000 WOO WOO mo

1200

-> N -> О (Н) ->- F. По этой причине соединения фтора являются ионными соединениями. В том же ряду увеличивается растворимость неметаллов вследствие уменьшения донорной способности и задержки структурных изменений, связанных с образованием соединения. Число электронов, участвующих в образовании связей неметалл — металл, уменьшается от углерода к кислороду, соответственно ослабляется связь. Это положение иллюстрируется уменьшением температуры плавления, которую можно рассматривать как качественную меру прочности связи при переходе от карбидов к окислам (табл. 57, рис. 67). Наиболее высокими температурами плавления обладают фазы со структурой типа NaCl.

Гидриды. Атом водорода самый малый и самый типичный среди атомов внедрения. Заполнение атомами или ионами водорода октаэдрических и тетраэ-дрических пустот в решетках переходных металлов сопровождается меньшими искажениями, чем при внедрении других неметаллов. Характер связи в фазах внедрения определяется особым положением, которое занимает водород в периодической таблице; это первый элемент, с которого начинаются как металлы, так и неметаллы, и в зависимости от условий он проявляет свойства как тех, так и других. В гидридных фазах состояние водорода самое различное. Крайние состояния — присутствие молекулярного водорода, который концентрируется на поверхности, границах зерен, возможно, на дислокациях, либо его прото

страница 132
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стойка для плазмы аренда
Фирма Ренессанс: купить лестницу на второй этаж деревянную - цена ниже, качество выше!
скоба изо
Компьютерная техника в КНС Нева - Asus Vivo V230ICGK 90PT01G1-M10570 - поставка техники в СПБ и города северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)