химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

зоне восстановления и при 200° — в зоне конденсации:

TiCl4 + Ti ^ 2TiCl

(17)

Реакция протекает очень медленно. Вследствие ее обратимости выше 475° продукт содержит небольшое количество титана. Используют и реакцию диспропорционирования:

2TiCl8 zЈ. TiCIa -f TiCl4

(18)

Процесс проводят в вакууме. Реакционный аппарат имеет две зоны: в первой TiCl3 нагревают до 475°, вторую охлаждают до —78° для конденсации образующегося TiCl4.

TiCl3 более устойчив, чем TiCI2- Для него характерна большая склонность к реакциям присоединения, в расплавах щелочных металлов он образует комплексные соединения типа Me1 [TiClJ и Me*[TiCl6]. Получить TiCl3 можно восстановлением TiCI4 титаном, калием, натрием, водородом при 600—800°:

2TiCl4 + H2 ^> 2TiCl3 -f 2HC1 •

(19)

TiCl3 довольно устойчив в водных растворах, гидролизуется только при нагревании. Добавляя к растворам соляную кислоту, получают кристаллогидрат TiCl3-6H30, в котором (как и в растворе) титан находится в виде комплексного иона [Ti(H20)6]3+. Кристаллогидрат хорошо растворяется в воде, спиртах, ацетоне, но не растворяет -ется в бензоле и ССЦ, что свидетельствует о преобладании у него связей ионного характера. На воздухе окисляется и гидролизуется. Из водных растворов выделены пентахлоракватитанаты калия, рубидия, цезия MejTi11 ЧЛв-НаО, в которых, по-видимому, атом титана сохраняет октаэдрическое окружение и молекула воды входит во внутреннюю сферу комплекса: [ТЛш(Н20)СЦ]2". При нагревании в токе НС1 пентахлоракватитанаты обезюживаются. превращаясь в Ме2Т1С15 [9, 10, 17].

Б р о м и д ы. С бромом титан образует TiBr4, TiBr3, TiBr2 и TiBr, которые по свойствам близки хлоридам. Тетрабромид получают, действуя бромом на титан и его сплавы, а также на ТЮа в присутствии углерода, либо по обменной реакции:

TiCl4 + 4HBr z^l TiBr4 -f 4НС1 (20)

TiBr4 — твердое кристаллическое вещество, очень гигроскопичное и легко гидролизующееся. TiBr3 и TiBr, получают реакциями восстановления и диспропорционирования, температура которых ниже аналогичных реакций для хлоридов титана. Бромиды легче подвергаются термической диссоциации с образованием металлического титана [9, 10, 17].

И о д и д ы. С иодом титан образует иодиды Til4, Til3 и Til2; сведения об образовании Til нуждаются в проверке. Иодиды наименее устойчивы среди галогенидов титана. Они образуются при взаимодействии иода с титаном и его сплавами; но из материалов, содержащих кислород, иодиды получить нельзя. Тетраиодид легко подвергается термической диссоциации с выделением титана и иода. При взаимодействии тетраиодида с восстановителями возможно большое число обратимых реакций; соотношение между количествами образующихся при этом веществ зависит от температуры и давления. Например, взаимодействие ТП4 с титаном в вакууме (~10~5 мм рт. ст.) можно представить схемой

Ti I4 ц? Ti +212

Ti (21)

U

2Ti I2 + 2Ti U ^ 4Ti h

Ниже 1100° равновесие сдвигается против часовой стрелки, выше 1100° — по часовой стрелке. Взаимодействие титана с иодом и образование Til4 начинается при температуре порядка 100° [9, 10, 17, 31].

Соединения с другими неметаллами. Соединения титана с неметаллами относятся к широкому кругу соединений внедрения (фаз внедрения), под которыми понимаются фазы с родственными структурами и родственным характером химической связи, образующиеся при внедрении атомов неметаллов малых размеров (Н, В, С, N, О, Si)

в междоузлия решетки переходных металлов*. К соединениям внедрения или фазам внедрения относятся твердые растворы внедрения (истинные фазы внедрения) и многочисленные соединения, как простые (гидриды, бориды, карбиды, нитриды, окислы, силициды), так и сложные (карбонитриды, оксикарбиды и др.), большинство из которых имеет широкие области гомогенности. Сферы применения соединений внедрения вообще и титана, циркония и гафния в частности необычайно расширились за последние десятилетия благодаря тому, что они обладают многими ценными свойствами — высокой температурой плавления, большой твердостью, жаропрочностью, хим

страница 131
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
каркасно-панельная установка airned-m12l
http://taxiru.ru/magnitnyie-nakladki/
датчик co2 для вентиляции купить
день инвалидов в россии

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.10.2017)