химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

2НС1 (16)

При растворении TiCl4 в холодной воде получаются другие продукты. На первой стадии образуются гидраты TiCl4-xH20, где х изменяется от 1 до 5 и зависит от количества взятой воды. Затем раствор мутнеет вследствие образования гидроксохлоридов Ti(OH)mCl4_OT -хН20. Реакция гидратации имеет большой тепловой эффект: температура раствора повышается, и весь титан выпадает в виде ТЮ(ОН)2-яН.20.

При дальнейшем добавлении TiCl4 в результате продолжающегося гидролиза концентрация НС1 становится предельной (37—39%), и начинается улетучивание НС1 из раствора. Вследствие того, что теплота испарения НС1 больше теплоты гидратации TiCl4, температура раствора понижается. Понижение температуры с одновременным повышением концентрации соляной кислоты тормозит развитие гидролиза, и выпавший осадок растворяется. В результате могут быть получены растворы, содержащие до 500 г/л ТЮ2. Растворение TiCl4 в концентрированной соляной кислоте не сопровождается образованием осадков.

В системе TiCI4 — HCI — Н20 при 0° существуют твердые фазы, состав которых может быть выражен эмпирическими формулами TiO(OH)2.xH20, Ti(OH)2Cl2-2H20, Ti(OH)Cl3-Н20. Последние две фазы имеют кристаллическое строение и хорошо растворяются в воде, разбавленной соляной кислоте, спирте. На воздухе они превращаются в желтые аморфные и весьма гигроскопичные продукты.

Состояние титана в солянокислых растворах изучено недостаточно. Очевидно, как и в сернокислых растворах, он может существовать и в дисперсно-молекулярной форме, и в виде коллоидов. В разбавленных по титану растворах с концентрацией НС1 <8 н. существуют преимущественно катионные мо но мерные формы Ti(OH)22+ (ТЮ2+), Ti(OH)Cl2+ и др. В концентрированных солянокислых растворах титан входит в состав комплексного аниона [Ti(OH)nCIe_n]2~, где п тем меньше, чем больше концентрация кислоты. Его образование обнаруживается по появлению желтой окраски раствора. Комплексный ион [TiCI6]2~ в водных растворах, по-видимому, не существует, однако в безводной системе TiCl4 — HCI обнаружено соединение и rTiCl6], имеющее желтую окраску и плавящееся при —30°.

Тетрахлорид титана дает с хлоридами щелочных металлов (в расплавах) и аммония комплексные соединения гексахлоротитанаты

JS\el [TiCle]. Литий и натрий таких соединений не образуют, что является отражением общей закономерности увеличения прочности комплексных гексагалогенотитанатов (цирконатов и гафнатов) с увеличением радиуса иона щелочного металла. Гексахлоротитанаты термически неустойчивы, температура разложения их на хлорид щелочного металла и Т1СЦ увеличивается от калия (530°) к цезию (685°). Гексахлоротитанаты хорошо растворяются в воде и разбавленной соляной кислоте, однако растворение их сопровождается гидролизом, выражающимся в замещении ионов хлора во внутренней сфере комплексного иона ионами ОН". Из растворов Rb2[TiG6] HCs2[TiCle] выделены соединения Rb2[Ti(OH)2Cl4] и Cs2[Ti(OH)2Cl4], которые при 175—200° теряют воду и превращаются в тетрахлороксотитанаты Rb2TiOCI4 и Cs2TiOCl4, плавящиеся без разложения [9, 10, 17, 30].

Известны низшие хлориды титана TiCl-, TiCl2, TiCl. Образование монохлорида TiCl в результате термической диссоциации паров TiCl4, нагретых выше 1500°, установлено по спектрам поглощения. TiCl3, TiCI2 неустойчивы и могут существовать только в равновесии с продуктами диспропорционирования. Температурные интервалы преимущественного существования того или иного хлорида при уменьшении степени окисления сдвигаются в сторону высоких температур. TiCI2 — кристаллическое вещество, воспламеняющееся во влажном воздухе. Связь в нем между атомами, по-видимому, ковалентно-металлическая. На присутствие доли металлической связи указывает высокая температура плавления и малая растворимость в органических растворителях. Вступает в реакции присоединения с неорганическими и органическими веществами, легко окисляется, с водой реагирует, вытесняя из нее водород. Получается восстановлением TiCl4 рассчитанным количеством металлического титана в вакууме при 800—900° в

страница 130
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
центральная установка korf utr 60-30 цена
Магазин КНС цифровые решения купить мфу лазерный черно-белый для дома недорого - офис-салон на Дубровке.
гриль-пресс lodge купить
Магазин KNSneva.ru предлагает PA200001RU - кредит онлайн не выходя из дома в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)