химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

саждение малорастворимого арсената циркония или иодата циркония [24]. От циркония и тория скандий можно отделять в виде фталата Sc2(C8H404)3 [25]. С целью концентрирования и отделения от некоторых примесей ряд авторов рекомендуют выделять скандий в виде малорастворимых пирофосфата и фитата [22].

Способы конденсации и сублимации. Для очистки скандия от примесей предложено использовать конденсацию хлоридов и сублимацию ацетилацетонатов. В табл. 8 приведены температуры кипения (или сублимации) хлорида скандия и ряда примесей, иллюстрирующие реальную возможность очистки скандия методом конденсации хлоридов. Этот метод более перспективен, чем сублимация ацетилацетонатов, еще и в связи с тем, что он тесно связан с развивающимся, особенно в последнее время, методом хлорирования руд и полупродуктов. Последним методом получен рентгено-спектро-графически чистый ScCl3 из окиси скандия, содержащей 8—9% Zr и ~12% Ln при хлорировании хлором и S2C12 в присутствии восстановителя с последующей фракционной конденсацией [19]. Фракционной конденсацией хлоридов можно получить ScCl3, не содержащий примесей, за исключением ThCl4 и некоторого количества марганца, с выходом около 88% из технического фторида скандия, содержащего около 27% Sc, много кремния, около 1% алюминия и других элементов [27]. По числу отделяемых примесей и полноте очистки указанный способ превосходит все способы осаждения. Недостаток его — более сложное аппаратурное оформление и неполное извлечение скандия.

Очищать скандий от примесей сублимацией ацетилацетонатов можно главным образом в лабораторных масштабах. Метод основан на сублимации ацети л ацетон ата скандия Sc(CH3COCHCOCH3)3 в вакууме без разложения (в отличие от легко разлагающихся в этих условиях аналогичных соединений Zr, Hf, Ti, Th). Ацетилацетонаты РЗЭ, как следует из табл. 9, намного менее летучи.

Таблица 9

Степень сублимации ацетилацетонатов (170е; 10 6—10 4 мм рт. ст.) [19]

Соединение Степень сублимации, % Соединение Степень сублимации, %

Mg(C5H702)2

Са(С5Н702)2

А1(С5Н702)3

Sc(C5H702)3

Yt(C6H702)3

La(C5H;02)3 10—50

<1 50—100 50—100 1—10

<1 Ti(C5H702)4

(Zr,Hf)(C5H7Oa)4

Th(C5H702)4

Fe(C5H702)3

Mn(C=H702)2

U02(C5H702)2 0 0 0

50—100 <1 1 — 10

Ацетилацетонат скандия получают, добавляя аммиачный раствор ацетилацетона к водному раствору соли скандия. Выпавший осадок после фильтрования и высушивания сублимируют в вакууме (\0W& мм рт. ст.) при 170°. Таким путем удается очистить 70%-ную окись скандия (содержащую —8% Zr02, —9% Th02, 2% Yft, 7% Yb203) практически полностью от Zr, Hf, Th (содержание в конечном продукте -<0,1%) и снизить содержание Y203 до 0,2—0,3% [19]. Применение метода для очистки большого количества скандия ограничивает относительно высокая цена реактива. Недостаток его также — невысокий выход чистого скандия и невозможность отделить от алюминия, железа и бериллия.

Ионный обмен. Метод ионного обмена в технологии редких металлов применяют как для выделения их соединений из разбавленных растворов, так и для очистки от примесей. При изучении сорбции из бедных растворов [28, 29] установлена зависимость коэффициентов распределения некоторых элементов и скандия (при сорбции на фосфорнокислых ионитах) от кислотности среды (рис. 3 и 4). Она показывает возможность при сорбции из сильнокислой среды отделить скандий от железа, алюминия, олова, не сорбирующихся при кислотности раствора выше 2—4 рН [29].

Однако из-за небольшой производительности, дорогостоящих реагентов, в некоторых случаях трудности десорбции (как это имеет

место при сорбции на фосфорнокислых реагентах) метод ионного обмена рекомендуется в настоящее время применять главным образом для получения чистых соединений скандия. Лучше всего этим методом очищать скандий от наиболее трудно отделяемых примесей (РЗЭ, Y, Th). Простой метод ионного обмена здесь мало эффективен. В связи с этим ионообменное разделение применяется в сочетании с комплек-сообразованием, т. е. используется ионообменная хроматография. Чащ

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как выбрать поварской нож
Ingersoll 120th Anniversary Watches IN1220BK
виртуальная кабина самолета аттракцион
astrix в москве 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.01.2017)