химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

тся и увеличивается вероятность образования иона [TiF6]2". Поэтому из плави-ковокислых растворов кристаллизуются соли только типа Ме\ [TiF6l« -пН20 или Me11 [TiFe]-nH20, где п — 0 ~ 3 (без кристаллизационной воды выделяются фторотитанаты Na, Rb, Cs и Ва). Большинство фторо-титанатов плохо растворимо в воде; например, растворимость K2TiF6* •Н20 при 20° равна 1,26%. Оксифторотитанаты типа K2TiOF4 получают, нагревая фторотитанаты иа воздухе или с водяным паром при 400—500°. Известны также фторотитанаты MeJTiF7, например

(NH4)3TiF7.

При добавлении щелочей к растворам фторидов титана выпадают основные фториды TiOF2-ftH20 и TiO(OH)F-пИ20, которые в сильнощелочной среде превращаются в гидроокись титана.

При взаимодействии гидрида титана с фтористым водородом образуется трифторид TiF3 — фиолетовое кристаллическое вещество, устойчивое к действию воды и разбавленных кислот, не окисляющееся на воздухе. В водных растворах фторидные соединения Ti (III) получают, восстанавливая амальгамой натрия или электрохимическим

путем. Из таких растворов выделяются соли типа Me^TiFs и Me3TiF6. Дифторид TiF2 образуется при нагревании K2TiF6 в токе водорода, а монофторид TiF — в результате термической диссоциации TiF4 при 1100—1900°. Однако ни тот ни другой в чистом виде получены не были и свойства их не изучены [9, 10, 29].

Хлориды. Тетрахлорид титана TiCl4 получают, действуя хлором при высокой температуре на титан, сплавы титана с другими металлами, карбид и карбонитрид, на ТЮ2 или титансодержащие материалы в присутствии углерода. TiCi4 при комнатной температуре — прозрачная бесцветная жидкость. В парах TiCl4 мономерен. Давление его пара (мм рт. ст.):

t, °С —13,9 10 20 40 60 80 100 120 135 135,8

Давление пара . . 1,0 5,5 10,0 26,5 62,1 134 264,5 493,8 740,7 760

Молекула газообразного TiCl4 имеет форму тетраэдра, в центре которого находится атом титана, а в вершинах — атомы хлора. Все связи атома титана с атомами хлора равноценны и имеют ковалентный характер. Это находит отражение в физических и химических свойствах: твердый T1CI4образует молекулярные решетки, жидкий — не проводит электрический ток, диамагнитен, хорошо растворяется в предельных углеводородах, смешивается в любых соотношениях с SiCl4 и СС14. Дипольный момент TiCl4 равен нулю. В химическом отношении он весьма активен — образует многочисленные продукты замещения и присоединения с неорганическими и органическими реагентами. Известен также безводный оксихлорид TiOCl2, который в чистом виде может быть получен только косвенным путем по обменной реакции между TiCl4 и As203, Sb203 или Bi303:

ЗТ1СЦ + Sb303 ->- 3TiQCi2 -j- 2SbCl

з

(13)

При 300° TiOClg распадается на ТЮ2 и TiCl4. Оксихлорид TiOCl2 образуется в небольшом количестве при повышенной температуре при действии на пары TiCl4 кислорода, окиси хлора С120, паров Н20. Оксихлорид титана хорошо растворяется в TiCl4. При взаимодействии TiCl4 с Н20 образуются соединения, содержащие гидроксо- и оксо-группы. Характер соединений зависит от температуры, количественного соотношения TiCl4 и Н20. При взаимодействии паров TiCl4 с парами Н20 ниже 300° молекула TiCl4 вследствие способности образовывать донорно-акцепторные связи координирует молекулу Н20, затем отщепляется молекула НС1 и образуется гидроксогруппа:

(14)

lU 9*

— 227 —

Если в реакционном пространстве совместно находятся молекулы TiCl4 и образовавшегося Ti(OH)Cl3, то вероятность возникновения координационной связи с новой молекулой воды у ТЛ(ОН)С13 больше, нежели у TiCl4, вследствие наличия у первого некоторого дипольно-го момента. Поэтому даже в системе с избытком TiCl4 образуются продукты гидролиза не с одной, а с большим числом гидроксогрупп. При парофазном гидролизе возможно образование и оксихлорида по схеме

Ti (он) ci3 -> Tiocia + на (15)

При добавлении небольших количеств РОДЫ к жидкому TiCl4 образуются гидроксохлориды, которые быстро превращаются в окси-хлорид:

Ti (OH)2 С1а + TiCl* -> 2TiOCl3 +

страница 129
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы программирования для детей на юго западе в москве
вешалка sheffilton стандарт
Масленки Из нержавеющей стали купить
когда гироскутер разряжается то

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)