химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

е можно получить растворы сульфата титана (III):

2TiOS04 -f Fe + 2H2S04=Ti2 (S04)3 + FeS04 + 2H20 (12)

В слабокислых растворах ион Ti3+ гидратирован шестью молекулами воды — [Ti(H20)6]3+ — и имеет фиолетовую окраску. В концентрированных растворах H2S04 замещается часть молекул воды гидратной оболочки на сульфатогруппы, и окраска изменяется на голубую. Ион [Ti(H20)e]3+ довольно устойчив, окисляется и гидролизуется медленно. Из водного раствора можно выделить твердую фиолетовую соль Ti2(S04)3-5H20. Титан (III) образует множество сложных комплексных соединений с сульфатами щелочных металлов [9, 10, 17, 23].

Нитраты. Безводный Ti(N03)4 образуется при длительном взаимодействии N204 с TiCl4, охлажденным до —60°, в виде желтого порошка, устойчивого при комнатной температуре только в запаянной ампуле. Водой это соединение разлагается, выделяя гидроокись титана, двуокись азота и кислород.

Гидроокись титана довольно хорошо растворяется в азотной кислоте, однако из раствора какие-либо соединения определенного состава не были выделены. Это можно объяснить слабостью металлических свойств титана и малой способностью иона NO3 к координации и образованию комплексных соединений с титаном.

Фосфаты. Малорастворимые осадки фосфатов титана переменного состава образуются при добавлении фосфорной кислоты или растворимых фосфатов к растворам сульфатов или хлоридов титана. Известен только один кристаллический фосфат постоянного состава, отвечающий эмпирической формуле Ti02-P205 и образующийся при растворении ТЮ(ОН)2-#Н20 в фосфорной кислоте при температуре кипения. Фосфаты титана растворяются в избытке фосфорной кислоты вследствие комплексообразования. Однако при упаривании раствора образуется стеклообразная масса. Комплексные соединения титана с анионом Р043~, имеющие постоянный состав, например К3[(ТЮ)2(Р04)3], K2[Ti4(P04)6], образуются при сплавлении ТЮ2 с фосфатами щелочных металлов [9, 10, 17].

Соединения с галогенами. В соединениях с галогенами титан проявляет степени окисления IV, III, II и I, Связь его с галогенами преимущественно ковалентная, полярность которой возрастает по мере увеличения ионного радиуса галогена. Также закономерно изменяются химические и физические свойства галогенидов, хотя фториды

*/j 9—200

— 225 —

и обладают некоторыми специфическими особенностями, обусловленными большой прочностью связи Ti—F (табл. 56).

Таблица 56

Свойства галогенидов титана

Галоге-нид Плотн., г/см* 29 8

ккал —AG° ,

29*

ккал о

s ,

ids ккал Т. пл., °С Т. кип., °С

моль моль моль'град

TiF4 2,84 394 371 32,0 400(22,7 атм) 284 (субл.)

TiF3 3,0 337,5 320,9 24,5 1230 1500

TiF2 3,79 198 187 18 1280 2150

TiCJ4 (ж) 1,73 190,3 172,2 47,9 —23,2 135,8

TiCl3 2,66 172,2 154,3 32,3 920(давл.) —

TiC32 3,15 118,3 112,9 22,6 1035 1515 (давл.)

TiBr4 3,41 147,4 — 58,3 38,2 230

TiBr3 3,94 133,8 126 43,4 >3260 —

TiBr2 4,76 97,2 89,6 31,1 — —

Tii4a 4,40 92,2 — 61,8 156 377,2

Til8 4,94 81,4 80,5 47,3 -900 600 (0,1 ммрт.

ст.)

Til, 4,65 61,0 37 -1050 — 1350

Фториды. При взаимодействии фтора с титаном, карбидом титана, двуокисью титана, а также по обменной реакции TiCl4 с фтористым водородом образуется TiF4. Тетрафторид титана — кристаллическое гигроскопическое вещество, плавящееся под давлением. Вследствие ненасыщенности связей он способен образовывать продукты присоединения со многими неорганическими и органическими веществами. Хорошо растворяется в спирте, пиридине, воде, плавиковой кислоте, из которых может быть выделен твердый моногидрат окси-фторида TiOF2-H20. В водных растворах плавиковой кислоты существуют различные комплексные ионы: TiOF+, TiOF2°, TiOF3", TiOF42", Ti(H20)F22+. При высокой концентрации плавиковой кислоты ие исключено образование ионов [TiF5]~ и [TiF6]2~. Фторидные комплексы весьма прочны, по этой причине фторидные растворы титана не разъедают стекло.

При добавлении фторидов щелочных и щелочноземельных металлов к растворам титана в плавиковой кислоте гидролиз подавляе

страница 128
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
техническое обслуживание чиллера цена
светильник уличный настенный
завод по изготовлению урн
потолочная акустика для домашнего кинотеатра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)