химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

ная часть которых кристаллизуется в структурах типа.перовскита или ильменита (табл. 55). Тип структуры опреде

ся структура ильменита (FeTi03). В идеальной структуре перовскита каждый атом титана окружен шестью атомами кислорода, которые располагаются в вершинах октаэдра (рис. 65). Октаэдры [Ti06], соединенные вершинами, образуют бесконечный трехмерный ион. В пустотах этого каркаса находятся ионы А2+. Такое строение титанатов, цирконатов и гафнатов обусловливает их стойкость и высокую температуру плавления.

Если ион А2+ мал и не заполняет всего межузельного пространства, то атомы сближаются и октаэдры деформируются, вследствие чего

решетка искажается и кубическая структура превращается в тетрагональную или ромбическую. Идеальную кубическую структуру имеют титанат стронция, цирконаты и гафнаты стронция и бария; другие же соединения, в том числе и СаТЮ3, имеют искаженную структуру.

Титанаты образуют между собой, а также с цирконатами и гафнатами, непрерывные твердые растворы — Ba(Sr)Ti03, Pb(Ba)Zr03 Pb(Ti03, Zr03) и др.

о-О @-Са @-Ti Синтезировать титанаты можно такРис. 65. Структура перовскита же> упаривая гидроокись титана с концентрированными щелочами. Получающиеся гидратированные соединения превращаются в безводные при нагревании. Образование титанатов других элементов облегчается, если смеси исходных компонентов получены совместным осаждением гидроокисей. Вследствие лучшего контакта компонентов снижается температура последующей термической обработки [7, 9, 19, 25—27].

Перекиси ые соединения. При добавлении перекиси водорода или других перекисных соединений к разбавленным растворам сульфата титана растворы приобретают глубокую желтую окраску вследствие образования комплексов, содержащих перекисиую труппу:

!>Ti=

SO,

H,SO«

'?\Ti/S°4

>

2+

+ 2SO^

(9)

Комплексы очень устойчивы; осадить гидроокись титана аммиаком удается только после разрушения перекисной группы. В сильнокислой среде комплекс диссоциирует, образуя пероксититанил-ион (9). При упаривании раствора выделяется красное вещество Ti02S04-3H20.

Добавляя раствор титана в концентрированной H2S04, охлажденный до —10°, к раствору K2SO4, содержащему Н202, можно получить желто-красную комплексную соль K2№02(S04)2]-3H20. Она растворяется в разбавленной H2S04 без разложения; при растворении в воде образуется осадок гидроперекиси:

K2[Ti02(S04)2l + ЗН20 1 Ti08% 2HaO;-f-_K2S04+HaS04

(Ю)

Осадок ТЮ3-2Н20 образуется также при действии Н202 и растворов аммиака или щелочей на концентрированные растворы сульфатов и хлорида титана, при обработке свежеосажденной гидроокиси титана нейтральным раствором Н202. Для ТЮ3-2Н20 предложены две структурные формулы:

ОН (Н20)

I I /О

НО—Ti—О—ОН и 0=Ti< |

I t хо

ОН (На0)

При обезвоживании над серной кислотой ТЮ3-2Н20 превращается в Ti03«H20. Безводную перекись титана ТЮ3 получают, добавляя TiCl4 и Н202 к этиловому спирту.

Гидроперекиси титана — соединения вполне определенного состава; присутствие в них перекисной группы усиливает кислотные свойства и способность к комплексообразованию. Они растворяются в щелочах при охлаждении. Из щелочных растворов в присутствии H202t спиртом можно выделить соли с,различным числом перекиеных групп, например КДЮ8-6Н20 — соль надтитановой кислоты, содержащую четыре перекисные группы.

Соли кислородсодержащих кислот. Сульфаты. Свойства сульфатов титана, обусловленные преобладанием связей ковалентного характера, весьма сильно отличаются от свойств обычных солей. В литературе описано боле 20 соединений с различным соотношением ТЮ2 : : S03 : Н20, полученных препаративными методами; однако физико-химическими методами подтверждена индивидуальность только шести соединений. Остальные сульфаты следует рассматривать как соединения переменного состава, образующиеся в результате совместного протекания процессов гидролиза, оляции и замещения анионами. Сульфат титана Ti(S04)2 получается в безводной среде после длительного кипячения с обратным холодильником раствора TiCl4 и S03

страница 126
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить недорого букет невесты
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестница приставная деревянная купить - качественно и быстро!
кресло t 9908
Рекомендуем в КНС Нева Касперского - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11, КНС Нева.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)