химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

атическому анализу рентгено-спектральным методом норвежские и гренландские цирконы./Совпадение линий рентгенограмм остатков после выщелачивания циркона кипящими растворами кислот с вычисленными по закону Г. Мозли для 72-го элемента позволило исследователям объявить об открытии элемента, который они назвали гафнием в честь города, где было сделано открытие (Hafnia — латинское название Копенгагена). Начавшийся после этого спор о приоритете между Г. Урбеном, Д. Костером и Г. Хевеши продолжался длительное время. В 1949 г. название элемента «гафний» было утверждено Международной комиссией и принято всюду [10, 12, 15].

ТИТАН

ХИМИЯ ТИТАНА

* В греческой мифологии титаны — дети Урана (неба) и Геи (земли).

Соединения с кислородем. Окислы. Система Ti — Обыласбъек-том многочисленных исследований, но данные различных авторов не однозначны. В этой системе образуется большое число фазпеременно го состава, многие из которых существуют только в определенных температурных интервалах, что затрудняет достижение равновесия. Кроме того, при исследовании систему необходимо изолировать от других газов, с которыми титан активно взаимодействует, поэтому число фаз в области их гомогенности не определены точно.

Установлено существование фазы ТЮХ с областью гомогенности в интервале значений х примерно от 0,60 до 1,26, основывающейся на ТЮ и имеющей кубическую структуру типа NaCl. Фаза TiO стехиомет-рического состава, по всей вероятности, устойчива, если имеет 15% вакансий, и ее формула с учетом структуры должна быть записана Ti0j85O0>85. При дальнейшем увеличении содержания кислорода образуется фаза с областью гомогенности 1,42—1,57 на основе окисла Ti203, имеющая ромбоэдрическую структуру.

Двуокись титана ТЮ2 также имеет переменный состав ТЮХ, где х = 1,98—2,0; колебания ее состава (дефицит кислорода) связаны с образованием кислородных вакансий. Характер связи в двуокиси титана ионно-ковалентный. Дефектная двуокись титана вследствие избытка металла обнаруживает электронную проводимость и полупроводниковые свойства, поэтому используется как компонент сложных окисных полупроводниковых материалов. Двуокись титана существует в трех полиморфных модификациях: рутил, анатаз и брукит. Характер полиморфных превращений не вполне ясен; по-видимому, переход анатаз ^ рутил энантиотропен, а переходы брукит-»- анатаз и брукит —»-рутил монотропны. При температуре около 900° и брукит, и анатаз превращаются в рутил.

В рутиле атомы титана октаэдрически окружены атомами кислорода; несколько искаженные октаэдры [TiOe], имеющие по два общих ребра, образуют цепи, параллельные оси с. В анатазе октаэдры искажены более сильно, имеют по .четыре общих ребра и образуют спиральные цепи вдоль осей. В бруките искаженные октаэдры имеют по три общих ребра (рис. 63). Различная устойчивость модификаций двуокиси титана может быть объяснена на основании третьего правила Полинга: «Наличие в структуре у координационных полиэдров общих ребер и особенно общих граней уменьшает устойчивость структуры». Уменьшение стабильности структуры связано с уменьшением расстояния между атомами титана, находящимися в центрах октаэдров, усилением отталкивания между ними и деформацией октаэдров.

В интервале составов ТЮХ 1,6<Сл:<С 1,9 предполагается существование 7 или 8 фаз переменного состава на основе окислов общей формулы Tin02n_i, где п — 3—10. Структура их близка к структуре двуокиси титана. Они содержат блоки со структурой рутила, на границах которых координационные октаэдры имеют общие грани. Соединение октаэдров по граням приводит к сжатию структуры на границах блоков, уменьшению отношения числа атомов кислорода к числу атомов титана без изменения координационного числа атомов титана и без образования кислородных вакансий. Расположение блоков может быть упорядоченным и неупорядоченным, в последнем случае рентгено-структурный анализ показывает только наличие бертоллида. Аналогичное явление наблюдается также для окислов Nb205, W03, я U308.

График зависимости энтальпии образования окислов

страница 122
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гипсовая штукатурка белая 30 кг
монтаж видеооборудования
ударно волновая терапия это
sp 46

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)