химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

фракционного осаждения гидроокисей — его простота, существенный недостаток — плохая фильтруемость осадков.

Осаждение двойных тартратов. Очищать скандий от многих примесей (Fe, Ti, Zr, Hf, Al, Th, РЗЭ цериевой подгруппы) можно, осаждая плохо растворимый двойной тартрат скандия и аммония, приближенная формула которого (NH4C02(CHOH)2C02Sc(OH)2.пН?) [18]. Полнота осаждения в значительной мере зависит от рН раствора и достигает наибольшего значения в 0,1 н. растворе аммиака. Растворимость указанного соединения скандия в этих условиях 0,0005 г/л в расчете на Sc203. Осаждение скандия в виде двойного тартрата с аммонием, проводимое в препаративных целях, дает возможность снизить содержание перечисленных выше примесей (за исключением РЗЭ) до десятых долей процента. Очистки от РЗЭ иттриевой подгруппы вследствие образования аналогичных плохо растворимых соединений не происходит [19].

Осаждение оксалата. Для отделения железа и алюминия можно использовать реакцию

2ScCl3 + ЗН2Са04 + 6Н20 = Sc2(C204)3 • 6Н20 + 6НС1

Однако в избытке щавелевой кислоты и особенно солей аммония и щелочных металлов осаждение неполное вследствие образования комплексного аниона [Sc(C204)3] 3~ [20]. При выделении оксалата скандия, особенно из бедных растворов, более полному осаждению способствует присутствие кальция, играющего роль носителя. При со-осаждении с оксалатом кальция можно выделить скандий на 86%* [2, стр. 78]. Однако в этом случае затрачивается много дорогостоящей щавелевой кислоты. Применять щавелевую кислоту для очистки скандия от железа, алюминия и урана рекомендуется на конечных этапах. Осаждение проводят при рН 2—3, в течение 4 ч при 90°. Количество кислоты определяется составом раствора [2, стр. 79].

Для отделения от РЗЭ предложено использовать разницу в устойчивости комплексных соединений. Оксалаты скандия и РЗЭ растворяют в водном растворе этилендиаминтетрауксусной кислоты* при рН 6:

Sc2(C204)9 +'2Н4У< :Ј*2HScV + ЗН2Са04

Кипячением раствора разрушают менее прочные комплексные соединения РЗЭ. После охлаждения прибавляют 10%-ный раствор щавелевой кислоты, выделяя в осадок РЗЭ. Скандий в виде более устойчивого комплексного соединения остается в растворе. Трехкратным повторением процесса удается в последней фракции сконцентрировать весь скандий, не содержащий РЗЭ. Вводя в раствор твердую щавелевую кислоту, скандий выделяют в осадок. Недостаток метода — применение дорогостоящих реагентов [20].

* Условно обозначается H4V.

Отделение содой или карбонатом аммония. Способность карбоната скандия растворяться в избытке раствора Na2C03 или (NH4)2C03, с образованием комплексных соединений, рекомендовано использовать для очистки от РЗЭ:

Sc3+ 4- 4Na2C03 = Na6Sc(C03)4 4- 3Na+

Sc3+ 4- 2(NH4)2C08 = NH4Sc(C03)2 4- 3NH4+

Рис. 1. Изотермы растворимости Sc203 в растворах (ЫН4)2СОз: / — 0°; 2—25°

Карбонатный комплекс разрушают кипячением раствора. В осадок выделяется плохо растворимый карбонат скандия переменного состава. Это же свойство образовывать растворимые в избытке соды

Рис. 2. Изменение содержания Sc2C>3 в карбонатных кеках в зависимости от времени обработки:

/—23° (Na2C03); 2—50° (NasCO,); 3 — 20° [NHJ.CO,]; 4-40° [(ЫН4)4С03]

и карбоната аммония комплексные соединения предложено использовать для очистки скандия от Fe, Мп и Са.

Изучение условий извлечения скандия карбонатными растворами (рис. I) позволило рекомендовать проводить процесс отделения от Fe и Мп при комнатной температуре [17]. Для отделения от Fe, Mn, А1 и Са можно использовать также способность гидроокиси скандия растворяться в растворах соды и карбоната аммония. На рис. 2 приведены кривые растворимости Sc(OH)3 в растворах (NH4)2C03. Они указывают на понижение растворимости Sc(OH)3 с повышением температуры и увеличение растворимости — с ростом концентрации (NH4)2C03 [21]. Для более полного извлечения скандия рекомендуется исходный раствор с концентрацией окислов 15—25 г/л нейтрализовать содой или аммиаком до рН 2, а затем постепенно, перемешивая, вливать его в

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гироскутер в серпухове купить
уличные светодиодные ленты
Зеркала для прихожей Бюджетные купить
где в москве купить наклейку на машину бпан

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)