химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

+ AsCI3

Ректификация

Дистиллят, два слоя

Ф Ф

GeCl4 AsCl3 [ отходы

Ф

На дальнейшую очистку

Изоп р опи ловый-эфир

Экстракция

Рафинат в слнв

Экстракт I

Ф

-Эфир <—

Отгонка

Остаток на извлечение галлия

Рнс. 51. Схема извлечения германия и галлия из золы и Сажистых уносов [73]

— 190 —

Буроугольная смола I

Надсмольная вода I

1%(NH4)2C03

Экстракция

Упарнвание

\

Смола на дальнейшую переработку

Раствор I

I

Экстр агентЭкстракция

Экстракт на извлечение пирокатехина

Рафинат

Фор мальдегндОсаждение рН 3

Раствор

Осадок

Озоленне

НС1Растворение и отгонка

Раствор на извлечение галлия

FeCI3. Процесс автотермичен. Хлоридный раствор подкисляют серной кислотой (до 7 н.) и из него отгонют летучие хлориды.

Хлорид галлия лишь незначительно переходит в дистиллят. Коэффициент разделения германия и галлия при дистилляции хлоридов достигает я-(102 ~- 103) [95]. Конденсат расслаивается. Нижний слой состоит из GeCl4 с ~20% AsCl3, верхний — из соляной кислоты с AsCl3, почти не содержащей германия. Тетрахлорид после отделения от слоя «соляной кислоты идет на очистку. Из кислого раствора после отгонки летучих хлоридов галлий экстрагируют (после вытеснения меди и восстановления железа алюминием) изопропиловым эфиром [73].

Извлечение из продуктов коксования углей. Из надсмольных (аммиачных) вод, где концентрация германия 0,2—2 г/м3, чаще всего осаждают его таннином или таннинсодер-жащим дубильным экстрактом [59]. Танниновый осадок после фильтрования или центрифугирования озоляют и прокаливают, получая германиевый концентрат. Для извлечения германия из смолы ее обрабатывают разбавленным раствором сульфида или полисульфида натрия [591.

Оригинальный способ извлечения германия из продуктов переработки бурого угля предложен в Венгрии [69]. Германий экстрагируют из смол 1 %-ным раствором (NH4)2C03 при нагревании в пленочном экстракторе (рис. 52). Эмульсии разделяют в супер центрифуге. Вместе с германием экстрагируется и галлий, а также присутствующие в смоле дифенолы, в частности пирокатехин. Полученные растворы, содержащие 25—30 г/м3 GeOa, смешивают с надсмольными водами, сконцентрированными упариванием. Из смешанного раствора большую часть фенолов извлекают экстракцией. Оставшийся раствор подкисляют до рН 2—3 и обрабатывают формальдегидом при кипячении. Германий в растворе находится в виде комплексов с пирокатехином и его производными. При добавлении формальдегида идет реакция конденсации с фенолами; образуются твердые смолы, захватывающие германий. Осадок отфильтровывают и прокаливают. Остаток (золу) с 3—5% Ое02 перерабатывают обычным способом [69].

Получение высокочистого германия. Технология германия высокой чистоты включает получение GeCl4) его очистку, гидролиз с целью получения Ge02, восстановление двуокиси до элементарного германия и его кристаллофизическую очистку. Сырьем могут быть техническая Ge02, богатые концентраты, а также германиевые отходы — загрязненные концы слитков, обрезки и абразивная пыль, бракованные изделия.

Получение тетрахлорида германия. В зависимости от исходного сырья в качестве хлорирующих агентов используют хлор и соляную кислоту. Обработка газообразным хлористым водородом, по-видимому, не находит применения. При обработке окисленных материалов протекает обратимая реакция:

GeOa -j- 4НС1 GeCl4 + 2Н,0 (35)

На кривой растворимости двуокиси германия (см. рис. 46) имеется резкий максимум в случае 8 н. НС1, отвечающий эвтонической точке. В равновесии с более концентрированной кислотой находится GeCl4. Если нормальность НС1 менее 7 н., то тетрахлорид гидролизуется. Обычно начинают растворять в 11—12 н. кислоте, взятой в таком количестве, чтобы конечная кислотность была не ниже этого предела. Чтобы не увеличивать слишком сильно объем раствора, рекомендуется в конце процесса добавлять для поддержания оптимальной кислотности серную кислоту [10]. Обрабатывают соляной кислотой обычно при нагревании. Вместе с GeCl4 отгоняется хлористый водород, пока не

страница 108
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Магазин компьютерной техники КНС предлагает Усилитель-распределитель Kramer Electronics VM-8H-NV - у нас всегда дешево!
изготовление указателей улиц
датчик слежения за машиной
сетка рабица новороссийск

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.04.2017)