химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

евания гранулированной смеси его с избытком извести и восстановителя (алюминия, кремния, их сплава и др.) при 1050—1150° и 0,001—0,1 мм рт. ст. По другому

методу — Л. Гакшпиля и Ж-Тома [89] — предусматривается нагревание поллуцита при 900° и 760 мм рт. ст. (для удаления воды), а затем при той же температуре в вакууме в смеси с кальцием. Авторы метода достигли весьма высокого извлечения цезия (85%). Однако расход калышя был высок: 3 вес. ч. на 1 вес. ч. поллуцита с содержанием 35% Cs20.

При использовании в качестве восстановителя металлического натрия (750— 800°, инертная среда) достигнут выход цезия из поллуцита 75—95!%: но металл содержал —10% примеси натрия [10].

* Диссоциация 6—7 г MeN3 протекает 3—6 суток. ** Следует избегать перегрева MeN3, так как увеличивается опасность взрыва и степень возгонки неразложившихся азидов.

Термическое разложение солей. Метод применяется редко и в весьма ограниченных масштабах, но имеет ссобое значение для получения небольших количеств спектрально чистых, не содержащих газов рубидия и цезия, предназначаемых для определения их термодинамических и физических констант [7,8,14].Немногие соли рубидия и цезия (гидриды, азиты, ферроцианиды) разлагаются при нагревании в вакууме, выделяя металл [7, 8]. Лучшие результаты дает медленное* разложение азидов рубидия и цезия при нагревании (390—400**) в вакууме (0,1 мм рт. ст.) в кварцевых сосудах илитрубках из стекла «пирекс». акции

(48)

Выход по ре2MeN3 = 2Ме + 3N2

составляет 60% для Rb и 90% для Cs [7, 8, 10].

N3

/—реактор; 2 — шихта; 3 — рабочий патрон; 4 — крышка реактора; 5—крышка патрона; 6, 13— с\хт камеры из органического стекла; 7— ловушка; 8 — стакан с охлаждающей смесью; 9 —термопары-. 10— гальванометр; // — электрическая печь; 12 — стеклянный вакуумный кран; 14 — приемник жидкого металла; 15 — холодильник приемника

Электрохимический метод. Большое отрицательное значение нормальных потенциалов рубидия и цезия (—2,99 и —3,02 В соответственно) исключает возможность получения их электролизом водных растворов. Применение неводных растворов для электролиза пока не дало практических результатов. Расплавленные хлориды дают плохие (для рубидия) или совсем отрицательные (для цезия) результаты*. Рубидий можно получить электролизом расплавленной RbOH при катодной плотности тока 0,5 А/мм2, однако с небольшим (30%) выходом. Электролиз же CsOH не дает положительных результатов. Для получения цезия лучшим электрохимическим методом остается электролиз расплава смеси с мольным отношением CsCN: : Ba(CN)2 =4:1 [6, 7]. Этим методом он был получен впервые (см. выше).

* Один из недостатков электрохимического получения рубидия н цезия из галогенидов заключается в том, что потенциалы разложения последних высоки (например, 3,6 В для CsCl при 700°), второй недостаток обусловливается низкой температурой плавления металлов и их высокой растворимостью в солевых расплавах (растворимость цезия в CsCl 7,2% при 646° 1257]).

Электролиз ввиду высокой активности рубидия и цезия требует особой предосторожности и всегда связан со значительной потерей металлов. Он может оказаться весьма полезным для получения сплавов рубидия и цезия с Pb, Sn Bi, In, Tl, Cd, если эти расплавленные металлы применять в ваннах в виде жидкого катода. В частности, описано [187] получение свинцово-цезиевого сплава в процессе электролиза расплава CsCl с жидким свинцовым катодом при катодной плотности тока 0,3 А/см2. Поскольку выход по току повышается с понижением температуры расплава, то оказалось, что вместо CsCl эффективнее применять более легкоплавкий Csl. Разумеется, аналогичным путем можно получить и свинцово-рубидиевый сплав. Подобные сплавы могут представить интерес и как промежуточные материалы для получения из них Rb и Cs в процессе дистилляции в вакууме.

i

Рафинирование рубидия и цезия. Сопоставление различных методов получения рубидия и цезия показывает, что метал-лотермическое восстановление солей по простоте и экономичности более других удовлетворяет современны

страница 99
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
складное кресло для отдыха на природе
купить наклейка на авто 3д шайба
венеролог коломенская
кск 4-12 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)