химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

ламенением, а иногда взрывом. При этом выделяющаяся С02 окисляет металлы, выход которых (с большим содержанием многих примесей) не превышает 50% [7, 10].

* Алюминий при нагревании также восстанавливает RbOH и CsOH до металлов. Однако при восстановлении по реакции

4МеОН -f 2А1 = Ме20 • А1203 -|- 2Ме + 2Н2 (41)

половина металла связывается с алюминием. Выход металла еще меньше (не более 30%) [7].

Высокий выход при хорошем качестве металлов получен восстановлением их алюминатов магнием, хроматов и дихроматов-—цирконием, хлоридов — кальцием [7, 8, 10].

Целесообразность получения рубидия и цезия восстановлением их алюминатов магнием была показана Н. Н. Бекетовым. В основе процесса лежит реакция [10]

2МеА102 + Mg = 2Ме + Mg (АЮ2)2 (44)

Еще лучше вместо алюминатов применять менее гигроскопичную смесь их с некоторым избытком А1203 относительно состава МеАЮ2 и восстанавливать ее эквивалентным количеством магния. Таким путем можно получить выход металла, близкий к теоретическому (6—8,31).

Хроматы и дихроматы рубидия и цезия в процессе восстановления цирконием* могут обеспечить практически количественный выход металлов [6—8] по реакциям

2Me2Cr04 + 2,5Zr = 4Ме + Сг203 -f- 2,5Zr02 (45)

Me2Cr207 -f- 2Zr = 2Ме -f Cr203 -f 2Zr02 (46)

Восстановление хлоридов рубидия и цезия кальцием — в настоящее время основной процесс получения металлических рубидия и цезия.

Из графической зависимости изобарно-изотермического потенциала реакций восстановления RbHal HCsHal от температуры (рис. 22)** видно, что получение Rb и Cs при взаимодействии их хлоридов с кальцием и фторидов с магнием и кальцием термодинамически наиболее вероятно вследствие больших отрицательных значений Д7Т. Поэтому его можно осуществить при относительно низкой температуре. Однако MeF ввиду их большой гигроскопичности применять неудобно.

Восстановление RbCl и CsCI, предложенное Л. Гакшпилем [255], протекает по реакции

2МеС1 + Са =.2Ме + СаС1 (47)

* В сравнении с другими восстановителями цирконий устойчив на воздухе и реагирует с солями щелочных металлов при относительно низких температурах. Методы, в которых в качестве восстановителя могут применяться Zr, Ti, Hf и другие подобные металлы, особенно удобны для внесения Rb и Cs в разрядные трубки. Трубки имеют практическое значение при получении небольшого количества Rb и Cs непосредственно на производствах, использующих эти металлы [/, 8].

** Графическая зависимость построена [10], исходя из приближенного расчета равновесия по методу Л. П. Владимирова [254]. Принималось, что рубидий и цезий в продуктах реакции_находятся в газообразном^состоянии.

Это наиболее простой и быстрый процесс с хорошим извлечением (90—95%) металлов. Особенное значение он имеет для получения цезия. На рис. 23 показана схема наиболее распространенной лабораторной вакуум-термической установки для получения рубидия и цезия. Работы, проведенные в течение ряда лет автором метода и другими исследователями, улучшили первоначальный вариант. Было установлено, что восстановление CsCl в вакууме (от 1—3 до 0,001 мм рт. ст.) эффективнее проводить при медленном подъеме температуры до 700— 800°. Реакция (47), конечно, обратима, но протекает в направлении получения цезия лишь потому, что он в условиях вакуума наиболее

к.

о

летучий компонент. Исследования, выполненные в Советском Союзе С. И. Скляренко с сотр. [256], внесли уточнения в кальцийтермический метод Гакшпиля. В результате был установлен оптимальный режим восстановления как RbCl, так и CsCl и улучшены его параметры. Метод Гакшпиля можно применять и для восстановления других галогенидов, например бромидов. Идея этого метода была применена к получению рубидия из Rbl и цезия из CsF; однако достигнутое извлечение пока невелико: Rb 60%, Cs 70—80% [10].

Большой интерес для металлургии цезия представляют разрабатываемые методы прямого его получения из поллуцита. По одному из методов, предложенному Р. Штауф-фером[191], цезий можно извлекать прямой возгонкой из поллуцита в процессе нагр

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлическое основание для кровати 120х200
лайт бокс светильник с буквами
скамья «дуга
консервация чиллера geoclima

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.07.2017)