химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

менение АнГ как промежуточных технологических продуктов полностью исключает дополнительные операции по очистке, так как нелетучие ионы в процесс не вводятся, перевод АнГ в очищенные соединения (простые галоге-ниды) достигается термическим разложением при невысокой температуре и полной регенерации галогенов и межгалогенов. Все это и определяет выбор АнГ и эффективность их использования для получения наиболее чистых соединений рубидия и цезия. Этим же объясняется то обстоятельство, что АнГ широко применяются в лабораторной практике и твердо прокладывают себе путь в технологию. Выше можно найти немало примеров, подтверждающих высказанную мысль.

Применение АнГ дает основания считать, что решение одной из труднейших задач в проблеме разделения близких по свойствам редких элементов (получение особо чистых соединений рубидия и цезия) можно считать найденным. Вместе с тем нельзя утверждать, что наиболее изученные к настоящему времени представители АнГ — единственно пригодные и лучшие для получения особо чистых соединений рубидия и цезия. Хотя, если исходить из наших сегодняшних знаний о данном классе соединений, то кажется, что это именно так. Возможности АнГ трудно переоценить и они еще далеко не исчерпаны. Выбором соответствующего их типа можно получить, не прибегая к дополнительным технологическим операциям, любой галогенид рубидия или цезия (кроме фторида) столь высокой степени чистоты, которая каким-либо иным путем пока не достигается.

* Следует напомнить, что техника уже преодолела трудности, возникавшие при работе и с более агрессивными веществами — такими межгалогенами, как BrF5 или CJF3.

Получение металлических рубидия и цезия. При рассмотрении общих вопросов, относящихся к получению металлического лития, были отмечены особенности, характеризующие этот процесс (гл. I). В полной мере они характеризуют и процесс получения металлических рубидия и цезия. Обычно для получения рубидия и цезия применяют

методы вакуумтермического восстановления. Реже и в меньших масштабах используют методы термического разложения солей. В принципе их можно получать электролизом из расплавов.

Вакуумтермическое восстановление. Первые систематические исследования процессов металлотермического восстановления рубидия и цезия выполнены еще Н. Н. Бекетовым [253], который показал, что хороших результатов по чистоте получаемых металлов (99,8%) можно достигнуть при восстановлении RbOH и CsOH металлическим магнием по реакции

2МеОН -f 2Mg = 2Ме + 2MgO -f Н2 (40)

Метод имел большое значение в развитии металлургии рубидия и цезия, однако не дает хорошего извлечения металла*. Восстановление МеОН магнием (и алюминием) оказалось к тому же очень сложным ввиду гигроскопичности МеОН, летучести магния при температуре процесса (800—900°), частичного образования гидридов металлов и бурного протекания реакции [7, 10]. В дальнейшем в качестве исходных веществ для получения рубидия и цезия были опробованы их хлориды, карбонаты, алюминаты, хроматы, дихроматы, а в качестве восстановителей — Mg, Са, Ва, Al, Zr, Fe, Ti и некоторые другие восстановители.

Изучение возможности восстановления хлоридов рубидия и цезия такими восстановителями, как Na, Al, Si, Ti, Zr, Fe, выявило ряд трудностей в осуществлении процессов на практике. Натрий достаточно летуч при температуре восстановления и поэтому загрязняет получаемые металлы. Другие перечисленные восстановители образуют легко возгоняющиеся продукты реакции (хлориды), взаимодействующие в конденсаторе с восстановленными металлами и образующие вновь их исходные хлориды. Небольшой выход металлов (50—56%) получен и при восстановлении RbCl и CsCl карбидом кальция [7, 10].

Попытки использовать карбонаты рубидия и цезия в сочетании с восстановителями окончились неудачей. При применении, например, магния (показавшего в этом случае наилучшие результаты) протекают реакции

Ме3С03 + Mg = 2Ме -f MgO + С02 (42)

Ме2С03 + 3Mg = 2Ме + 3MgO + С (43)

При высокой температуре восстановления процесс протекает бурно, сопровождаясь восп

страница 97
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как устранить вмятину на крыле без покраски
опоры чугунные для парковой скамьи
Купить дом или коттедж в поселке Трувиль
моноколеса airwheel

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.11.2017)