химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

тые кристаллы Cs[I(BrCl)l, а маточный раствор направить на стадию растворения технического RbCl или рубидиево-цезиевого концентрата [10].

* Очевидно, по тем же причинам не удалось выделить из раствора Rb[I(IBr)].

** Кратность очистки RbCl от примесей К, Na и Li при кристаллизации Rb[I(BrCI)] в среднем 30—50.

Разрабатывая метод удаления микропримеси цезия из солей рубидия, использовали то обстоятельство, что растворимость Cs[l(I2)] приблизительно в 300 раз меньше, чем Rb[I(I2)]. Изоморфизм этих двух соединений вызывает значительное обогащение кристаллов Rb[I(I2)l примесью цезия. Это означает, что можно удалить микропримесь Cs из раствора Rbl осаждением цезия при частичном выделении рубидия в виде Rb[I(I2)]. Последний, таким образом, выполняет роль носителя для выделения из раствора микроколичеств цезия. Установлено [247, 249], что наибольшая кратность очистки (10—20) за одно осаждение достигается при значительном исходном содержании примеси цезия (до 5%), а при меньшем содержании (~0,1%) снижается. В то же время кратность очистки мало зависит от количества выпадающего в осадок Rb[I(I2)]. Лучших результатов можно добиться не однократным осаждением большого количества Rb[I(I2], а последовательным осаждением из одного и того же раствора малых порций его.

Сущность рекомендованного метода очистки солей рубидия от микропримеси цезия состоит в следующем [247—249]. В водном растворе Rbl, нагретом до 60—80°, растворяют мелкорастертый иод из расчета выделения ~10% растворенного Rbl (соотношение масс RbI:H20 :12 = = 5:5:1) в виде первой фракции загрязненного цезием Rb[I(I2)L Смесь перемешивают до полного растворения иода. Из полученного раствора кристаллизуют Rb[I(I2)], интенсивно перемешивая раствор и охлаждая льдом до 5°. Выпавшие кристаллы отфильтровывают. Осаждают вторую фракцию Rb[I(I)2] при той же температуре в расчете на выделение из раствора такого же количества Rbl. Из маточного раствора проводят п осаждений Rb[I(I)2 (обычно 3—4 в зависимости от исходного содержания цезия); получают в общей сложности (п + 1) фракций загрязненного Rb[I(I)2]. Последний маточный раствор упаривают при 120—130° досуха. Сухой остаток прокаливают сначала при 150° для удаления основной массы иода, затем при 300—350° для его полного удаления. Иодид рубидия, получаемый после прокаливания, содержит 0,01% цезия (исходное его содержание в Rbl от 0,25 до 2,5%). Выход очищенного рубидия в прямом цикле 55%, остальные 45% содержатся в обогащенном цезием осадке, выделенном при (п + 1)-кратном осаждении Rb[I(I)2] в процессе очистки. Осадок загрязненного Rb[I(I)2] после предварительного прокаливания до Rbl возвращают в головную стадию процесса очистки, что сводит потери Rbl к минимуму* [247—249]. Понятно, что очищать можно и другие, помимо Rbl, соли рубидия после перевода их в Rbl, например, через гидрооксалат — карбонат.

* Иод, удаляемый при прокаливании, может быть уловлен по одному из известных методов.

** Все остальные типы гетеротриполигалогенаатов известны как для рубидия, так и для цезия.

Разработка методов получения особо чистых соединений цезия ранее лимитировалась отсутствием надежного способа удаления микро-примеси рубидия. В настоящее время имеется способ [147], основанный на осаждении из водно-спиртового раствора бромиодиодаата цезия Cs[I(IBr)I — единственного соединения с анионом [1(1Вг)1 ~, известного для щелочных элементов. Это имеет первостепенное значение для выделения цезия из смеси солей**. Сущность способа [141, 143, 147] заключается в следующем. К нагретому до 70—80° водно-спиртовому раствору CsBr*, содержащему воду, спирт и CsBr в весовом соотношении 2:1:2, добавляют 1,2 вес. ч. измельченного* иода. Раствор, интенсивно перемешивая, охлаждают льдом до 5°. Выпавшие при охлаждении (начало выделения кристаллов -f 20°) кристаллы CsEI(IBr)] отсасывают и прокаливают. Во избежание сплавления прокаливают в две стадии: при 150° ?— для удаления основной части иода, затем при 400° — для окончательного его удаления. Полученный после про

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Mac Mini MGEM2
купить частотный регулятор 1,5 квт
решетка наружная еаl 300*300
скамья садовая парковая 1800660760

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)