химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

sCl от большого избытка NaCl и КО с помощью растворов НО в этаноле (система твердая фаза —жидкость). Экстракция в системе твердая фаза — жидкость заключается либо в обработке твердой смеси солей щелочных металлов соответствующим растворителем (35%-ная соляная кислота; спирто-кислотный раствор; жидкий сернистый ангидрид; 5 %-ный раствор (NH4)2S04 в этаноле и др.) в аппаратах типа Сокслета или перколяторах, либо путем осаждения из водных растворов малорастворимых солей щелочных металлов такими реагентами, как этанол, 35%-ная соляная кислота и их растворы (табл. 17) [10].

Однако экстракция в системе твердая фаза — жидкость малоэффективна. Наибольшей эффективности (высокая избирательность и чистота разделения, возможность оформления непрерывного процесса с применением автоматизации и телеуправления) экстракции ру6—87

— 145 —

бидия и цезия из технических водных растворов можно достичь только в системе жидкость — жидкость. Экстракция рубидия и цезия в такой системе имеет некоторые особенности, определяемые тем, что щелочные металлы обладают большой способностью к образованию хорошо диссоциирующих в водных растворах ионных соединений. На перевод гидратированного иона щелочного металла из водного раствора в органический растворитель необходимо затратить энергию, равную по крайней мере сумме энергии гидратации иона, ориентации и поляризации растворителя. Компенсация этих видов энергии энергией комплексообразования и сольватации иона может привести к тому, что образовавшийся гидрофобный комплекс нарушит структуру воды и перейдет в органическую фазу [241]. Учитывая, что энергия сольватации значительно меньше энергии гидратации, а способность щелочных металлов к образованию комплексных соединений с органическими лигандами довольно ограничена, не следует удивляться тому, что экстракционное разделение калия, рубидия и цезия в системе жидкость — жидкость изучено слабо. В настоящее время наметились следующие пути экстракционного выделения, разделения и очистки солей рубидия и цезия.

Первый путь основан на связывании ионов рубидия и цезия в нейтральные, крупные, гидрофобные молекулы с небольшой степенью ионизации (дипикриламинаты, полииодиодааты, тетраиодвисмутаты, тетрафенилбораты, гексафторофосфаты и другие соединения, легко извлекаемые полярными органическими растворителями из водной фазы). Этот путь уже нашел промышленное применение при извлечении рубидия и цезия из радиоактивных растворов (см. выше). Основной его недостаток: с увеличением кислотности и концентрации щелочных металлов в водном растворе меньше извлекается рубидия и цезия.

Второй путь экстракционного разделения калия, рубидия и цезия может быть основан на уменьшении теплоты гидратации анионов путем

введения в них различных гидрофобных групп при сохранении Л#меА постоянной* [242]. Например, в солях щелочных металлов и предельных одноосновных кислот жирного ряда (Д#меА= const) теплота гидратации убывает от ацетатов к бутиратам по мере удлинения углеводородной цепи в радикале R (введение гидрофобных групп — СН2—); одновременно увеличивается коэффициент распределения калия и рубидия [243], причем DRb возрастает в большей степени, чем DK. В Ътличие от экстракции соединений с небольшой степенью ионизации в данном случае коэффициент распределения увеличивается с увеличением концентрации соли в водной фазе [243]. Исследований/посвященных изучению этого вида экстракционного разделения К, Rb и Cs, выполнено еще мало.

Третий путь экстракционной очистки соединений рубидия и цезия предполагает использование сильноосновных растворителей, из-за значительной донорной способности которых растворитель присоединяется к катиону соли; образуются устойчивые экстрагируемые соединения щелочных^металлов [241]. Основность таких органических растворителей определяется функциональными группами типа Р ->-0, полуполярные связи которых и стерическая доступность атома-донора электронов^(0, N, S) обеспечивают высокую способность сольва-тировать, а значит, и экстрагировать щелочные металлы.

По

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
лайтбокс на крышу автомобиля
купить картину с оптоволокном
разборное основание для кровати 140х190
дом журналиста билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)