химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

римесей калия, натрия [10]. Основан на различии в устойчивости KJPbClel и аналогичных соединений рубидия и цезия (стр. 108). Первоначально к раствору смеси хлоридов щелочных металлов добавляют равный объем 35%-ной НО. Осадок NaCl и КО отфильтровывают. К охлажденному фильтрату добавляют суспензию РЬС12 в охлажденной до 0° 35%-ной НО и одновременно пропускают хлор; выделяется желтоватый осадок Ме2[РЬС16], практически свободный от калия [198]. Отфильтрованный осадок промывают охлажденной 35%-ной НО и разлагают горячей водой, содержащей небольшое количество аммиака [10]:

(Rb, Cs)2[PbCIe] + 2НаО = 2 (Rb, Cs) CI + РЬ02 + 4HCI (39)

Фильтрат упаривают досуха. Сухой остаток растворяют в нагретой до 70—80° воде. Раствор подкисляют НО и с помощью H2S удаляют примесь свинца в виде PbS. Из нового фильтрата солянокислым раствором SbCl3 осаждают Cs3[Sb2G9].

* Если исходить из 80—90%-ного рубидиево-цезиевого концентрата в виде алюморубидиевых квасцов, то можно солянокислым раствором SnCi4 непосредственно осаждать (Rb, Cs)2 [SnCIe].

** Растворимость Cs2[PbCl6] и Rb2[PbCle] в 35%-ной HCI, содержащей РЬС12 н насыщенной хлором, при 20° соответственно 0,005 и 0,3 г на 100 мл раствора [10].

Считается [234], что осаждениеМе2[РЬС16] на основе реакции (17) между МеО и Н2[РЬС161 — серьезный недостаток метода ввиду того, что осадитель неустойчив и требуется применение хлора. Но эти доводы не основательны. Осадитель можно готовить не на основе суспензии РЬС12 в охлажденной до 0° 35%-ной НО в присутствии хлора, а электрохимическим способом [10]. К тому же у метода есть некоторые преимущества перед гексахлоростаннатным. Отметим, что РЬС12 дешевле SnCl4, Ме2[РЬС16] менее растворимы в концентрированной НО, чем MeJSnGe]**; различие в растворимости соединений калия, рубидия и цезия в группе Ме2[РЬС16] больше; гидролиз Ме2[РЬС1с1 протекает легче и полнее, а после удаления сероводородом следов металлов-комплексообразователей остаточное содержание свинца в растворах значительно меньше, чем олова [10].

В настоящее время нет оснований отдавать предпочтение гексахлоростаннат-ному или гексахлороплюмбатному методу. Но надо иметь в виду, что они заключают в себе достаточно неиспользованных возможностей и заслуживают внимательного изучения.

Осаждение комплексных галогенидов сурьмы и висмута. Выше на примере Cs3[Sb2Cl9] было показано, какое значение могут иметь для отделения цезия от других щелочных элементов и получения его чистых соединений комплексные галогениды сурьмы. Получение CsCl через Cs3[Sb2Cl9] — и теперь один из самых надежных методов [184]. Однако мнение о полной специфичности реакции между CsCl и SbCl3 неверно: в присутствии большого количества рубидия осадок Cs3[Sb2Cl9] не получается чистым, ибо RbCl и SbCl3 также образуют комплексные соединения, в том числе и аналогичного состава [130].

Более широкому использованию комплексных галогенидов сурьмы препятствовало отсутствие необходимых сведений об их составе, свойствах и условиях образования. Этот пробел был в значительной степени восполнен в результате систематических исследований при 25° гетерогенных равновесий в системах MeHal — AHai3 — HHal — Н2О (Me — Cs, Rb, К; A — Sb, Bi; Hal—CI, Br, I) [130, 335]. В настоящее время установлены: число галогенокомплексов, кристаллизующихся из водных растворов соответствующих HHal, нх состав, условия образования, границы устойчивости и характер гидролиза [130, 235— 237]. Большинство соединений }\еп[АтНа\п+3т] растворяется конгруэнтно; наиболее устойчивы в равновесии с раствором соединения типа Me3[AaHalg], которые образуются почти во всех системах. Общее для всех соединений №еп[АтНа\п+зт] то, что их растворимость уменьшается с повышением концентрации HHal и АНа13, а при одинаковом содержании последних в растворе она уменьшается в строгой последовательности в ряду К -> Rb -> Cs. Различие в растворимости указывает на возможность использования комплексных галогенидов сурьмы и висмута для разделения К, Rb и Cs.

Практическое приложение исследований раствори

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы excel програма 1с
но фрост перепад напряжения аристон
ноутбук напрокат
купить термокастрюли

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)