химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

соединений рубидия и цезия, несмотря на то что коэффициент сокристалли-зации примеси калия с алюморубидиевыми квасцами равен 0,32, а примеси рубидия с алюмоцезиевыми квасцами — всего 0,06 [10, 531.

Следовательно, квасцы надо рассматривать как хорошую и ЕО многих случаях естественную форму почти количественного первичного выделения рубидия и цезия с частичным отделением их от калия и как достаточно удобную форму для получения обогащенных 80— 90%-ных цезий-рубидиевых или рубидий-цезиевых концентратов, последующая переработка которых могла бы быть проведена, например, осаждением с использованием других комплексных соединений.

Хлоратный метод. Наибольшей сложностью отличается фракционированная кристаллизация солей рубидия, при которой в зависимости от порядка изменения растворимости соединений в ряду щелочных металлов в твердой фазе накапливаются примеси либо калия, либо цезия. Обычно свойства однотипных соединений калия, рубидия и цезия закономерно изменяются в направлении увеличения порядкового номера элемента. Это наряду с высокой растворимостью почти исключает возможность применения простых солей для разделения трех близких по свойствам щелочных элементов.

В связи с проблемой получения чистых солей рубидия и их очистки от близких по свойствам щелочных металлов представляют практический интерес те немногие соединения Rb, растворимость которых в ряду К — Rb — Cs наименьшая. Хлорат рубидия именно такое соединение. Он используется в методе, предложенном Л. Кавальяро [63], для очистки технического RbC103 в процессе многократной его перекристаллизации из водного раствора [69, 233]. Благоприятствующее обстоятельство при получении чистых соединений рубидия хлоратным способом — высокий температурный коэффициент растворимости RbC103 (так же, как, впрочем, и CsC103). К тому же, по данным изучения системы КС103 — RbC103 — Н20 при 25° [68], RbC103 не изоморфен КС103. Однако RbC103 изоморфен CsC103. Следовательно, при совместной кристаллизации образование непрерывного ряда твердых растворов RbC103 и CsC103 неизбежно. А это исключает возможность применения хлоратного способа (как и других способов фракционированной кристаллизации солей) для получения препаратов высшей квалификации.

Малоисследованной областью пока остается фракционированная кристаллизация солей рубидия и цезия из органических растворителей, хотя здесь н следует ожидать более высокой кратности очистки вещества.

Осаждение малорастворимых соединений. В этой группе методов используется осаждение таких соединений, как гексахлоростаннаты, гексахлороплюмбаты и комплексные галогениды сурьмы и висмута с рубидием и цезием.

Гексахлоростаннатный метод. Предложен когда-то М. Шарплесом для извлечения цезия. И теперь иногда используется в технологическом процессе концентрирования и разделения рубидия и цезия на ста- Ш дии, следующей за выделением квасцов [10, 45]*. Растворимость MeJSnCy в воде убывает от калия к цезию. В соляной кислоте CsglSnClel в отличие от K2ESnCl6] и Rb2[SnG6l не растворяется. Эта особенность с успехом использовалась для отделения цезия. После перекристаллизации CsJSnGel из горячей воды, содержащей НС1, и промывки раствором НС1 осадок Cs2[SnCl6] получается свободным от других щелочных элементов [6, 7]. В отсутствие цезия можно очищать соединения рубидия от соединений калия через Rb2[SnG6].

Основное преимущество гексахлоростаннатного метода по сравнению с квасцовым — более высокая кратность очистки соединений рубидия от примеси калия. Это связано с большим различием в растворимости указанных соединений и в величинах постоянной их кристаллических решеток (для алюмокалиевых и алюморубидиевых квасцов Да> 0,09 А, для Rb2[SnCl6] и K2lSnCl6] Аа = 0,117 А). Недостаток гексахлоростаннатного метода — трудность перехода от Me2[SnCl6] к MeCl, связанного с удалением примеси олова из MeCl. В настоящее время метод применяется в основном для очистки солей рубидия от примесей калия и натрия.

Гексахлороплюмбатный метод. Предложен Г. Уэллсом для удаления из RbCl и CsCl п

страница 89
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы монтаж кондиционеров краснодар
вк 200 канальный
Сковорода Induktion литая 26 см со съемной ручкой
Ведро для льда, прозрачное

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.01.2017)