химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

я.

Ионный обмен в обычном понимании (на смолах, глауконите, вермикулите и др.) применительно к решению рассматриваемых задач еще недостаточно разработан и не обладает видимыми преимуществами перед другими методами.

Гетерополикислотный метод. Это широко известный метод осаждения, основанный на использовании гетерополикис-лот. Из исследованных рубидиевых и цезиевых солей гетерополики-слот (ГПС) наименее растворимы в воде кремне- и фосфоровольфра-маты [211, 218, 219]. Цезий лучше всего осаждать в виде менее растворимого фосфоровольфрамата Cs2HjP(W207)6baq. Этот осадок в присутствии кислот и солей быстрее отстаивается и лучше декантируется, чем другие цезиевые соли. Извлечение цезия может достичь 99%. Однако использование фосфоровольфраматов в процессах осаждения малоэффективно вследствие низкой растворимости в воде соединения калия.

Но не только отсутствие полноты разделения калия, рубидия, и цезия ограничивает применение ГПС. Немалую роль играет трудность выделения осадков постоянного состава и зависимость его от условий осаждения, часто не поддающихся учету и контролю. Сложно выделить рубидий и цезий из осадков ГПС, так как возникает необходимость в специальных операциях по удалению из конечных продуктов примесей элементов, образующих комплексный анион гетеро-поликислоты [117].

Оценивая в целом гетерополикислотный метод, следует признать, что для использования гетерополикислот в процессах осаждения каких-либо перспектив не видно. Возможности ГПС следует связывать не с различием их растворимости, а, как показывают исследования последних лет, с их ионообменными свойствами [1171.

* Ионообменная емкость глауконита по цезию 0,15—0,25 мг-экв/г. ** Часто встречается иная интерпретация формул: (гШ4)зН4[Р(М02О7)в]* • aq и (NH4)3H4[P(W207)e]* aq; она подчеркивает, что отвечающие этим ГПС кислоты трехосновные. Как видно, п = aq 2НгО.

В настоящее время наиболее изучены ионообменные свойства аммонийных солей 12-гетерополикислот, а именно фосфоромолибдата аммония (NH4)3PMoj2O40-rtH2O и фосфоровольфрамата аммония (NH4)3PW12O40- лН20**. Интересны сравнительные данные [220] ионообменных свойств (NH4)3PMo]2O40-/7H2O и катионита дауэкс-50 (табл. 16).

Применительно к цезию неорганический ионообменник работает примерно в 100 раз лучше органического, при этом сорбция щелочных элементов возрастает с увеличением их ионных радиусов.

На практике для сорбции ионов раствор контактируют с осадками ГПС или пропускают его через них. Катион ГПС (NH4+ или К+) обменивается с более тяжелым катионом (Cs+ или Rb+), причем последний образует еще менее растворимое ГПС, чем первый. Обмен происходит вследствие различной растворимости фосфоровольфраматов щелочных элементов и аммония, а возможность метода определяется условиями устойчивости используемой нерастворимой соли (растворимость фосфоровольфраматов уменьшается в последовательности К+-> NH4+->- Rb+->- Cs+). Обмен на труднорастворимых солях описывается уравнением

XiAi -НХаА2 = Х2А! + XtAa (38)

где X, - Cs+, Rb+; А, - NO* COf, SOf; X2 - NHl, K+; Л2 — анион гетер on оликислоты [117].

В таком варианте ГПС [148] весьма селективны по отношению к цезию и дают отличные результаты при извлечении его из радиоактивных растворов, содержащих продукты деления и значительное количество ионов калия*. Цезий из таких растворов с молярным соотношением Cs : К от 1 до 1-10~6 извлекается на 70—99,9%. При микроколичествах К, Rb и Cs коэффициент разделения, например, пары Rb—Cs на фосфоромолибдате аммония равен 26, в то время как на смоле дауэкс-50 — не более 1,5. Возможно разделять и макроколичества К — Rb, Rb—Cs [117].

Разумеется, наиболее целесообразно использовать ГПС в динамических процессах разделения. Но для этого надо снижать гидравлическое сопротивление материала сорбента. Пока что решения сводятся к введению в ионообменник наполнителей, а это снижает его удельную емкость. Однако, как только гранулирование ГПС будет освоено, исчезнут и осложнения, возникающие при работе с этими соединениями на колонк

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
домашний кинотеатр горбунова 2стр3
отели владивосток забронировать
мюзикл татьяны навки руслан и людмила
рио 2 тумба прикроватная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)