химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

и цезия, повышенным расходом вспомогательных реактивов и недостаточной степенью очистки соединений, выделяемых элементов от примесей [10].

Метод Яндера, Фабера, Буша. В этом методе, в промышленности не внедренном, используется низкая растворимость кремнемолибдатов рубидия и цезия. Это позволяет быстро отделить рубидий и цезий от остальных элементов, проводя осаждение комплексных солей из разбавленных растворов [7, 81, полученных из второго искусственного карналлита. В качестве осадителя используют кремнемолибдат натрия [200—202]. Для последующей переработки осадка сложного состава предложены два пути. Первый — разложение при 400—450° в токе нагретого НС1, пропускаемого через СС14***:

(Rb, Cs)8H6 [Si (Мо207)«] + 27НС1 = 3 (Rb, Ss) CI -j- 12 (MoOs.2HCl) +f Si02 + 4H20 (35)

* Здесь и далее указанное количество RbCl включает и CsCl, определить который в то время было невозможно, хотя выделению цезия Файт и Кубирш-ский также уделили внимание.

** Для этого необходимы четыре перекристаллизации. *** При термическом разложении С1СЦ образуются СгС1в и СЬ, препятствующие восстановлению молибдена и тем самым образованию его менее летучих соединений [203].

**** Гидрооксихлорид молибдена Мо03«2НС1 или МоО(ОН)аС1а легко рас-гворяется в воде; при испарении раствора остается Мо03.

Избыток HC1 вместе с гидрооксихлоридом молибдена Мо03-• 2НС1 абсорбируется водой****. Для окончательного удаления молибдена из смеси МеС1 перед концом реакции через аппаратуру пропускают хлор, повышая температуру до 450—500°. Остаток от разложения (Rb, Cs)3H5 [Si(Mo207)6], состоящей из КС!, RbCl, CsCl и Si02, двукратно выщелачивают горячей водой, отфильтровывают кремниевую кислоту, а фильтрат упаривают досуха. Смесь хлоридов содержит 82% RbCl [200, 201].

Второй путь переработки (Rb, Cs)3H5[Si(Mo207)6l — разложение при 18—20° гидроокисью бария или кальция в виде суспензии с 20%-ным избытком против стехиометрии:

(Rb, Cs)3H6 [Si (Mo207)e] + 13Ва (ОН)а = 3(Rb, Cs) ОН + BaSi08 +

+ 12ВаМо04 4- 14Н20 (36)

Осадок нерастворимых солей отфильтровывают, фильтрат насыщают С02 для удаления избытка Ва(ОН)2. Очищенный таким путем раствор после добавления соляной кислоты выпаривают досуха. Сухой остаток — смесь КС1, RbCl (70—87%), CsCl.

Метод Д'Анса и Буша [204, 205]. Авторы усовершенствовали метод Файта и Кубиршского, используя много дополнительных операций. В результате несколько улучшилось качество получаемого продукта и увеличился его выход (суммарный выход Rb достиг ~10%). Однако многостадийность делает метод экономически невыгодным.

Комплексная переработка Соликамских карналлитов. Содержание RbCl в них 0,003—0,012% [10]. Известно много способов их комплексной переработки [10, 206, 207]. В настоящее время карналлитовую породу разлагают в специальном режиме, предусматривающем получение шламового КС1 (удобрение) и искусственного карналлита, направляемого на стадию электролитического получения магния. Его состав: 30—35% MgCl2, 18—27% KG, 3—5% NaCl (иногда до 12%), 35—38% Н20, 0,14% сульфатов, 0,13% нерастворимых примесей. В нем концентрируется более 90% RbCl и CsCl [10]. Перед электролизом искусственный карналлит подвергают трехстадийному обезвоживанию (в интервале от 336—345° до 400—420°) во вращающихся барабанных печах. Окончательно обезвоживают при 800° [208].

Отработанный электролит, периодически удаляемый из электролизных ванн, и является рубидиевым сырьем*. При получении 1 т металлического магния выводится из цикла 6—8 т отработанного электролита, содержащего 76—80% КС1, 8—10% NaCl, 4—10% MgCl2, 1,0—1,5% CaF2**, 0,3-0,5% MgO.

Извлекают рубидий из отработанного электролита методом, предложенным И. В. Тананаевым и сотр. [121, 125, 127, 128] и позднее примененным другими авторами для выделения цезия из радиоактивных отходов [10]. Метод основан на способности осадков, содержащих смесь ферроцианида железа (берлинская лазурь) и ферроцианида никеля, извлекать из растворов незначительное количество рубидия и цезия.

"'Содержание рубидия 0,03—0,04% [159],

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
студийные двери
эмалированный ретро домовой знак с подсветкой
световое оборудование для дискотек купить
https://mebelstol.ru/tables/kitchen_tables/gomlden_v2059/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)