химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

атрий и калий), остающихся после первичного выделения лития из растворов его солей в виде Li2C03. Для последующего перевода Li3P04 в растворимое соединения (поскольку самостоятельного применения Li3P04 не имеет) предложено использовать каус-тификацию известью в растворе или спекание с известью [30]:

2Li3P04-f 3CaO = Ca3(P04)2 + 3LiaO (7)

Этот процесс, заканчивающийся обработкой спека водой, в результате чего получается в растворе LiOH, относительно более эффекти-^ вен, чем каустификация. Однако лучшие результаты дает реакция

2Li3P04 + ЗСаС12 = 6LiCl -f Ca3(P04)2 (8)

протекающая в расплаве при 850°; переход лития в LiCl около 80% [41].

Получают Li3P04, действуя на растворы солей лития фосфатом калия или (чаще) натрия. Возможно также осаждение с помощью гидрофосфата Na2HP04 в слабощелочном растворе [81:

3LiX + Na2HP04 + NaOH = Li3P04 -f 3NaX + H20 (9)

Прибавлять NaOH обязательно, иначе образуется растворимый дигидрофосфат LiH2P04, что вызывает потери лития в растворе.

Карбонат лития Li2C03 — бесцветное мелкокристаллическое вещество, призматические кристаллы которого принадлежат к моноклинной сингонии (а ~ 8,39, b — 5,00, с = 6,2lA, |3 = 114,5° [42]); плотность 2,11 г/см3 (0°) [18], теплота образования Д#°298 = = —290,54 ккал/моль [43]. Литературные данные о температуре плавления Li2C03 противоречивы, так как вблизи плавления (или одновременно с ним), он начинает диссоциировать (рис.4), образуя окись лития Li20, которая в расплаве Li.2C03 очень агрессивна (разрушает корунд, алунд, двуокись циркония и платину) ^ По-видимому, 732° — наиболее надежная температура плавления Li.2CO* ПО!.

Диссоциация Li2C03 ускоряется в токе водорода; при 800° удаляется значительная часть С02. Еще легче протекает диссоциация ЫъСО$ в вакууме: при остаточном давлении 1 ммрт. ст. выделениеС02 начинается при 600°и заканчивается

D„ , ~ „ ггл при 850° [25]. Диссоциация Li2C03

Рис. 4. Зависимость давления CCh „ т

при диссоциации карбонатов ще- протекает и в инертной атмосфере

лочных металлов от температуры (в присутствии угля), однако необходимая в этом случае температура выше, чем при работе в вакууме [25]. Возможно разложение Li2C03 в присутствии угля при нагревании в обычных условиях [44, 45], так как обратимая реакция диссоциации сдвигается в необходимом направлении за счет восстановления С02 углем. Однако в этом случае диссоциация U2CO3 протекает слабо; например, при 800° степень диссоциации только 50% [10, 46]. Большой избыток угля приводит к восстановлению 1л2С03 по реакции [10]:

Li2C03 + 4С - Li2C2 -f ЗСО (10)

Карбонат лития по ряду свойств напоминает карбонат кальция. Растворимость Ы2С03 значительно ниже, чем растворимость карбоната любого щелочного металла. Так, при 20° она составляет (в г на 100 г Н20): Li2C03-l,33, Na2C03-21,5, K2C03— 110,5 [38].

Растворимость в системе Li2C03— Н20 изучалась многими исследователями в интервале 0—370° [10]. На рис. 5 видно, что растворимость Li2C03 в воде с повышением температуры непрерывно уменьшается, при приближении к критической температуре воды выражается лишь сотыми долями процента. По данным [47], растворимость Li2C03 составляет (в вес. %): 1,50 (0°); 1,26 (25°); 0,99 (50°), 0,83 (75°). Кристаллогидратов Li2C03 не образует. В водных растворах постепенно гидролизуется; при кипении* гидролиз усиливается [10]. Добавление солей щелочных металлов (за исключением карбонатов) и солей аммония увеличивает растворимость Li2C03 в воде, что объясняется комплексообразованием [10].

Карбонаты щелочных металлов не образуют с Li2C03 ни двойных, ни типично комплексных соединений [48]. Они понижают растворимость Li2C03 (действие одноименного иона), поэтому наиболее доступные из них используются для выделения лития в виде Li2C03 (см. далее).

Если пропускать С02 через водную суспензию Li2C03, то карбонат лития растворяется вследствие образования более растворимого гидрокарбоната [9, 10, 49]:

Li3COa + С02 + Н20 :? 2LiHCO,

(И)

LiHC03 по сравнению с гидрокарбонатами др

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
световые панели vjcrdf
акустика хай энд купить
курсы наращивания ногтей в москве на партизанской
fb-ck 250

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)