химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

вая, кипящей 6—12 н. НС1 в реакторе с обратным холодильником (конденсационной колонкой). Температура процесса колеблется в зависимости от состава руды и концентрации кислоты в пределах 90—110°, продолжительность обработки 8—30 ч. В реакцию вводят двукратный избыток соляной кислоты по отношению к теоретически необходимому для полного разложения количеству [10, 37, 184]. При кипячении реакционной смеси из раствора отгоняют-ся_летучие хлориды] Ge, As, Se, Те, В; при комплексной переработке

они могут быть уловлены. В качестве материалов для реакторов и защиты их от коррозии рекомендованы фарфор, стекло, фторопласт-4, графитопласты, фенолформальдегидная смола, наполненная графитом (фаолит Т).

По окончании разложения поллуцита раствор охлаждают до 75°, декантируют и фильтруют на вакуумном фторопластовом или керамическом фильтре. Из раствора цезий осаждают с помощью SbCl3 в виде комплексного хлорида Cs3[Sb2Cl9] или комплексных оксихлоридов, о составе которых нет точных данных*. Любые комплексные хлориды сурьмы с цезием переводят в CsCl путем термолиза (гидролиз кипящей водой) или термоаммонолиза (гидролиз раствором аммиака при нагревании) [37, 45].

Чаще цезий первично выделяют в виде Cs3[Sb2Cl9]. Для его осаждения из солянокислых растворов очищенный раствор хлоридов щелочных металлов рекомендовано подкислять НС1 до 6 н. концентрации и к полученному раствору добавлять столько 18—25%-ного раствора SbCl3 в 6 н. соляной кислоте, чтобы остаточное (после выделения Cs3[Sb2Clg]) содержание SbCl3** было 20—25 г/л [10, 133]. Осадок, формирование которого заканчивается через сутки, после фильтрования следует промывать 6 н. соляной кислотой. Возможно выделение Cs3[Sb2Cl9] и из уксуснокислых растворов***.

Полученный тем или иным путем технический Cs3[Sb2Cl9] можно дополнительно очистить фракционированной кристаллизацией из уксусной или соляной кислоты (~3,52 н.). Несмотря на необходимость дополнительного извлечения цезия из маточных растворов после осаждения Cs3[SbaCl9] очистка цезия через это соединение дает очень хорошие результаты и заключает в себе много неиспользованных возможностей.

Основой для получения CsCl из Cs3[Sb2Cl9] служат [7, 8, 371 реакции (19) и (20). Предпочтительнее пользоваться реакцией термоаммонолиза (20), как идущей до конца, хотя в дальнейшем, после упаривания отфильтрованного раствора CsCl и NH4C1, для удаления последнего надо энергично прокаливать солевую массу.

* В технологических работах чаще указывается соединение 2CsCI'SbG3-•2SbOCl [10].

** Во всех случаях для осаждения применяют избыток SbCl3. Поскольку осаждают из растворов, содержащих А1С13, положительным является тот факт [133], что с повышением концентрации А1С13 растворимость CsjSbaCM в соляной ки#лоте уменьшается.

*** Замена НС1 на стадии осаждения Cs3[Sb2Cb] позволяет повысить выход продукта и облегчить решение вопросов, связанных с аппаратурным оформлением процесса. Однако расход СН3СООН весьма велик [10].

Общий недостаток гидролитической переработки Cs3[Sb2Cl 9J на CsCl — получение больших объемов растворов (не менее 5—10 л/моль CsCl), требующих в дальнейшем длительной упарки. Разработанный Ж. Тома [37] другой путь свободен от этого недостатка. Он заключается в разложении Cs3[Sb2Cl9] в вакууме (0,1—0,2 мм рт. ст.) при 450°. В условиях процесса SbCl3 легко отгоняется и конденсируется. Рекомендуемый путь экономичен: не связан с фильтрованием и упаркой больших объемов растворов, позволяет немедленно возвращать SbCl3 в цикл. Однако некоторое количеств SbCl3 остается в CsCl и должно быть удалено с помощью H2S после его растворения в малом объеме воды.

Разложение поллуцита соляной кислотой считается [1831 наиболее дешевым (по себестоимости производства и капитальным вложениям) методом получения технического CsCl. Его лучшие варианты обеспечивают переход в раствор 95—98% цезия, а очистка CsCl через Cs3[Sb2Cl9] сразу позволяет получать препарат чистотой 99,9% 17J.

В настоящее время при переработке поллуцита за рубежом довольствуются преимуще

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
спортивные костюмы в барнауле купить
стоимость операции по выпрямлению носа
билеты на концерт киркорова в москве 30 апреля 2017 года
аренда авто на такси в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)