химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

при 200° 172,4 и 126 мм рт. ст. [140]. Важно отметить очень большое различие в растворимости дииодиодаатов рубидия и цезия [10].

Получают Ме[1(1)2] действием нагретых растворов Mel на иод с последующей кристаллизацией при охлаждении [10].

Дибромбромааты Ме[Вг(Вг)2] — оранжево-красные кристаллические вещества, весьма гигроскопичные и термически нестойкие: при 100° давление диссоциации соединения рубидия составляет 565, цезия — 132 мм рт. ст. [140]. В разбавленных водных растворах протекает гидролиз [10]:

ЗМе [Вг (Вг)2] + ЗН20 = 2МеВг + МеВЮ3 + бНВг (21)

Эфир и этанол разлагают Ме[Вг(Вг)2] — выделяется в осадок МеВг [140].

* Обычно этот класс комплексных соединений относили к полигалогенид-ным соединениям (полигалогенидам), что не совсем точно, поскольку^ последним можно отнести и некоторые многоядерные соединения.

Обычно Ме[Вг(Вг)2] получают, добавляя к нагретым концентрированным водным растворам МеВг бром, взятый с небольшим (2—3%) избытком против стехиометрического количества, и охлаждая раствор до 0°.

Дихлориодааты Ме[1(С1)2] — кристаллические вещества, образующие ярко-желтые анизотропные шестигранные кристаллы, устойчивые на воздухе при комнатной температуре [140]. При нагревании разлагаются [101:

Me [I (С1)2] = MeCl + IC1 (22)

Давление диссоциации при 150° достигает [140] 507 и 114 мм рт. ст. соответственно для Rb[I(Cl)2] и Cs[I(Cl)2L Растворяются в воде при 25° конгруэнтно; растворимость Rb[I(Cl)23 54,93 вес.% [144]. Точных данных о растворимости Cs[I(Cl2)l, нет, но она заметно ниже. Растворимость [145] Cs[I(Cl)2] в соляной кислоте также значительно ниже, чем Rb[I(Cl)2].

Синтез Ме[1(С1)2] основан на реакции взаимодействия MeCl и IC1 в растворе [140].

Бромиодиодаат цезия Cs[I(IBr)] — единственное соединение щелочных металлов такого типа, выделенное в свободном состоянии в виде красновато-коричневых ромбических кристаллов из водно-спиртовых растворов [140, 146]. В воде и эфире подвергается гидролизу и сольво-лизу [146].

Получают его действием нагретого водно-спиртового раствора CsBr на элементарный иод с последующей кристаллизацией соединения при охлаждении [141, 143, 147].

Хлорбромиодааты Ме[1(ВгС!)] — кристаллические вещества, образующие гранатово-красные или красновато-оранжевые призматические кристаллы. При хранении в закрытых сосудах довольно устойчивы, но на воздухе (особенно на солнечном свету) разлагаются, теряя IBr и переходя в MeCl [10, 140]. Также протекает их разложение при нагревании. Растворение Ме[1(ВгС1)] в воде носит инконгруэнт-ный характер и отвечает равновесию [10]

2Ме [I (ВгС1)] zЈ. Me [I (Br)2] + Me [I (Cl)a] (23)

При этом вследствие меньшей растворимости МеП(Вг)2] происходит обогащение твердой фазы бромом и иодом. Поэтому при перекристаллизации из воды Ме[1(ВгС1)] постепенно изменяют свой молекулярный состав, приближаясь по содержанию элементов к дибромиода-атам.

Условная растворимость хлорбромиодаатов рубидия и цезия равна соответственно (вес.%): 34,7 и 3,7 (0°), 56,8 и 6,3 (20°), 68,7 и 16,4 (40°). В разбавленных растворах гидролизуются [10]:

5Ме [I (BrCl)] + ЗН20 = SMeBr + 5НС1 + НЮ, -f 212 (24)

Получение Ме[1(ВгС1)] основано на реакции растворения горячего концентрированного водного раствора MeCl в жидком бромиде иода н последующем выделении соединения при охлаждении [10].

Тетрахлориодааты Ме[1(С1)4] — оранжево-красные кристаллические вещества моноклинной сингонии, устойчивые на воздухе [140].

5—87

— 113 —

При нагревании разлагаются на МеС1 и IC1 в две стадии. Первоначально образуются дихлориодааты:

Me [I (С1)4] = Me [I (С1)2] + С1> (25)

Затем по реакции (22) получаются МеС1. Для соединения рубидия стадиям разложения отвечают температуры 60 и 98°, для соединения цезия — 65 и 113° [10].

В воде, этаноле, ацетоне, эфире, бензоле Ме[1(С1)4] разлагаются.

Растворимость Rb[I(Cl)4] и Cs[I(Cl)4] в соляной кислоте уменьшается с увеличением ее концентрации и составляет при 25° соответственно 25,69 и 15,20 вес.°/о (2,23 М НС1), 6,50 и 3,12 вес. % (35,16 М

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
241B7QPJKEB
ручки для белой двери
благодарственное письмо хореографу образец
наклейка на заказ в зао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)