химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

и анионы весьма сложного строения. Их общая формула Men[X(A207)6b aq, где Me — Cs, Rb или К; X — Bi, Si, Ge, P, As и др.; A — V, Mo, W. Состав и строение многих ГПС еще не выяснены. На состав сильно влияют условия осаждения, часто выделяется одновременно смесь ГПС [135, 136, 137].

Во всех случаях растворимость ГПС падает в ряду от калия к цезию [6]. Как правило, растворимость ГПС рубидия и цезия в воде вообще весьма незначительна, что важно для практического использования. Характерна для рассматриваемых ГПС их малая растворимость в разбавленных минеральных кислотах, повышенная чувствительность к щелочам и растворам аммиака [10.]

Кремнемолибдаты Me3H5[Si(Mo207)6]- aq — зеленовато-желтые мелкокристаллические вещества — производные кремнемолибдено-вой кислоты H8[Si(Mo207)6], предложенной в качестве реактива на рубидий и цезий. Растворимость при 25° в 100 г воды: у соединений рубидия 0,48 г, у цезия — 0,123 г [10, 136]. Растворимость Me3H5[Si(Mo207)6 в воде мало зависит от температуры, но уменьшается в растворах НС1 [10]. Выше 40° соединения в водных растворах разлагаются, образуя суспензию Н2Мо04 [138].

Кремнемолибдаты рубидия и цезия получают обменной реакцией солей этих элементов с растворимым молибдатом натрия*. Они могут использоваться для отделения рубидия и цезия от калия.

Кремневольфраматы Mefc[Si(W207)e]' aq, или 4Ме20-Si02- 12W03-•яН20,— белые мелкокристаллические вещества. Они являются солями кремневольфрамовой кислоты H8[Si(W207)6], предложенной [10] для аналитического определения цезия в его смеси с рубидием и калием**. Растворимость при 20° (в г/100 г воды): соединения рубидия 0,65, цезия 0,005. С повышением температуры растворимость возрастает [10].

Обычный метод получения кремневольфраматов рубидия и цезия — взаимодействие H8[Si(W207)6] с RbCl и CsCl [10].

Фосфоромолибдаты Ме3Н4[Р(Мо207)6]. aq, или ЗМе20 • Р205• 24Мо03• •лН20 — желтые мелкокристаллические вещества. Являются солями фосфоромолибденовой кислоты Н7[Р(Мо207)6], рекомендованной для отделения рубидия и цезия от калия***. Растворимость в воде незначи* В большинстве случаев^при синтезе образуются смеси трех- и четырех-замещенных солей [10].

** Вместе с цезием, однако, соосаждается значительное количество рубидия [139].

*** В полной мере отделение не достигается, так как соосаждается калий.

тельная и составляет при 25° (в г/100 г воды): соединения рубидия 6,2-10"4, цезия — 5,6-10~4 ПО].

Фосфоромолибдаты рубидия и цезия выделяются при взаимодействии Н7[Р(Мо207)] с 1%-ными водными растворами RbCl и CsCl [136]. Другой метод получения — взаимодействие в водном азотнокислом растворе NaH2P04 и Na2Mo04 с RbN03 или CsN03 [10].

Анионгал огенааты. Это комплексные соединения типа

Ме[На1л На1тНаЦ ], где Me — катион щелочного металла (или

однозарядный катион органического основания), а На1я, Halm,

НаЦ — различные галогены, составляющие комплексный однозарядный анион. Как правило, п + т + k ~ 3, 5, 7, 9. Анионы, включающие четыре различных галогена, неизвестны [140, 141]. Характерная особенность таких соединений* — наличие у них галогенов в качестве как центральных атомов, так и лигандов, причем роль центрального атома выполняет чаще всего ион иода или брома. Химическое поведение анионгалогенаатов AHal во многом определяется зависимостью связей в комплексном анионе от размера катиона: стабильность AHal повышается с увеличением размера последнего. Комплексный анион, содержащий один атом иода в качестве комплексообра-зователя, отличается особой устойчивостью, возрастающей с увеличением симметричности анионов [140—143].

Ниже кратко рассмотрены некоторые наиболее важные представители обеих групп.

ДииодиодаатыМе[Ц1)2]—кристаллические вещества, выделяющиеся из водных растворов в виде красновато-коричневых ромбических (Rb[I(I)2]) и синевато-черных ромбических или игольчатых (Cs[I(I)2]) кристаллов, устойчивых на воздухе при комнатной температуре [140]. Плавятся Rb[I(I)2] и Cs[I(I)2] соответственно при 194 и 214° [10], давление диссоциации

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мизуно болт 4
как оформить витрины с лайтбоксом
полировка авто цена
пленка оракал метро семеновская

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)