химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

6] не разлагаются разбавленной соляной кислотой и 96%-ным этанолом, что позволяет предварительно отделить рубидий и цезий в виде Ме2[РЬС16] от остальных щелочных металлов [7, 8].

Гексахлороплюмбаты рубидия и цезия могут быть получены на основе реакции [117]

2МеС1 + На [PbCle] = Меа [РЬС16] + 2НС1 (17)

при охлаждении раствора и пропускании через него газообразного хлора*.

Нитрометаллатные соединения. Многочисленность этих соединений, большинство которых плохо растворимы в воде, объясняется тем, что внитритных комплексных соединениях химическая связь центрального атома с лигандами —N02 осуществляется через атом азота. Это усиливает ковалентность связи и ее прочность. Наиболее изучены гексанитр омета л латные соединения рубидия и цезия [118]. Из большого их числа лишь немногие могут иметь практическое значение. Это простые и смешанные гексанитрокобальтаты и гексанитровисмутаты рубидия и цезия типа Me3[A(N02)6l и Me2Me'[A(N02)6l, где Me — Cs, Rb или К, Me'— Li, Na или Ag и A — Co или Bi.

Гексанитрокобальтаты — желтые мелкокристаллические вещества, имеющие различный состав: а) переменный — RbxNa3_x [Co(N02)6b aq, где х ЗЭЕИСИТ от концентрации соли рубидия в исходном растворе, от рН осаждения и колеблется в пределах 1,92—2,94 [10]; б) постоянный Cs3[Co(N02)6]-НаО.

При нагреваний соль рубидия теряет воду и выделяет NO2. Остаток от разложения, устойчивый до 550°, состоит из смесн RbN03, NaN03 и окиси кобальта. При нагревании соединения цезия оно теряет воду при 110°, а выше распадается, выделяя NO2; остаток — CsN03 и окись кобальта [10].

Растворимость при 17° (в г/100 г Н20): Rb^a^ [Co(N02)6b aq 5,05-Ю-3, Cs3[Co(N02)6]-H20 4,97-Ю-3 [119].

* В последние годы в связи с практическим интересом внимание исследователей вновь привлекли галогенохалькогенаты щелочных металлов, в частности гексагалогенохалькогенаты — соединения типа МегСХНаЫ, в которых в отличие от галогенометаллатов комплексообразователь — неметалл. Эти соединения, в которых Me — Cs, Rb или К, X — Se или Те и Hal — CI, Вг или I, рассмотрены в специальном обзоре [117].

Гексанитрокобальтаты рубидия и цезия получают взаимодействием растворов МеС1 или Me2S04 с водным раствором Na3[Co(N02)6]. Они могут быть использованы для осаждения рубидия и цезия (вместе с калием) с целью отделения их от Li, Al, Fe, Мп и щелочноземельных металлов [10, 120].

Гексанитровисмутаты по химическим свойствам сильно напоминают гексанитрокобальтаты. Они бывают простые и смешанные. Простые— Rb3[Bi(N02)6]-2H20 и Cs3[Bi(N02)6] — выделяются в виде оранжево-желтых гексагональных пластинок. Они менее устойчивы и более растворимы в воде, чем соответствующие смешанные соли [10]. На воздухе соединения постепенно белеют; при этом выделяются окислы азота. По сравнению с K3[Bi(N02)6b2H20 соединения рубидия и цезия менее растворимы в воде. Из смешанных гексанитровисмутатов рубидия и цезия следует упомянуть Me2Ag[Bi(N02)6] — оранжево-желтые мелкокристаллические вещества, малорастворимые и слабо гидролизующиеся в воде. В связи с отсутствием калиевого аналога было предложено использовать осаждение Me2Ag[Bi(N02)6] для определения рубидия и цезия в присутствии калия [10].

Цианометаллатные соединения. К ним относятся соединения цианидов рубидия и цезия с цианидами различных металлов, среди которых получили применение в технологии гекса-цианоферраты (ферроцианиды).

Гексацианоферраты Me4[Fe(CN)6]*3H20— желтые мелкокристаллические вещества, выделяющиеся из своих растворов в виде квадратных табличек или октаэдров* при добавлении ацетона.

При нагревании Me4Fe(CN)el* ЗНгО сперва удаляется из них гидратная вода (100—200°), затем они разлагаются:

Ме4 [Fe (CN)6] = 4MeCN + Fe (CN)2 (18)

Разложение соединения рубидия начинается около 635°, цезия — около 590° [121]. Выше указанных температур продукты распада Fe(CN)2 катализируют разложение образовавшихся MeCN, которое на воздухе заканчивается образованием Ме2С03 [10].

Me4[Fe(CN)6] • ЗН20 растворимы в воде [121].

Для получения Me4[Fe(CN)6] • ЗН20 концен

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда проектора 20000 люмен
Компания Ренессанс лестница на второй этаж - продажа, доставка, монтаж.
стул изо описание
хранение вещей на складе в москве в свао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)