химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

нидных соединений, образуемых галогенидами щелочных металлов с галогенидами различных элементов и содержащих в комплексных анионах в качестве лигандов кислотные остатки исходных солей. Хотя природа химической связи в ацидокомплексных соединениях рубидия и цезия еще не совсем ясна, их образование, вероятно, обусловлено в большинстве случаев ковалентными связями между центральным атомом и галогенами.

Наиболее распространенными типами гало ген омета л латных соединений являются Me[Me'Hal3], Me[Me'Hal4], _ Me[Me'Hale],

Me2[Me'Hal4], Me2[Me'Hal5], Me2[Me'Hal6], Ме3[Ме'На16]

* Получение их основано на реакции обмена между боргидридом натрия NaBH4 и органическими соединениями рубидия и цезия, например метилатами [Ю].

** Аналогично могут быть получены дейтериды RbD и CsD.

(где Me — Cs, Rb или К; Me' — элементы различных групп периодической системы; Hal — галоген). В них на одну, две или три молекулы MeHal приходится одна молекула галогенидако мплексообразующего элемента. Ниже рассмотрены представляющие определенный практический интерес гексахлорометаллатные соединения типа Ме2[АС]6], где A —Pt, Sn или Pb.

Гексахлороплатинаты Me2[PtCle] — золотисто-желтые, мелкокристаллические вещества кубической сингонии.

Гексахлороплатинаты рубидия и цезия достаточно термически устойчивы. Медленное разложение становится заметным выше 409—420°; при 670—750° оно ускоряется, но не заканчивается даже при 1000°*.

Многократная фракционированная кристаллизация именно Me2[PtCl6L у которых незначительная растворимость в воде, убывающая в ряду от калия к цезию [табл. 13 [38])**, позволила Бунзену и Кирхгоффу впервые выделить соединения открытых ими элементов в чистом состоянии и изучить их свойства.

Таблица 13

Растворимость гексахлороплатииатов калия, рубидия и цезия, г/100 г Н20

Температура, °G

Mes [PtCl«]

0 25 40 60 80

К2 [PtCU 0,74 1,26 1,76 2,64 3,79

Rb2 [PtCl6] Cs2 [PtCl6] 0,18 0,14 0,17 0,25 0,42

0,024 0,095 0,14 0,21 0,29

Большие потери при фракционировании и высокая стоимость платины давно закрыли соединения Me2[PtCl6] путь в технологию, но использование их в аналитической практике по-прежнему возможно.

Гексахлороплатинаты рубидия и цезия легко выделяются под действием растворимой платинохлористоводородной кислоты H2[PtCl6] на растворы солей рубидия и цезия.

Гексахлоростаннаты Me2[SnCl6] — бесцветные мелкокристаллические вещества кубической сингонии, выделяющиеся из солянокислых растворов*** в виде очень мелких кристаллов октаэдрической формы [116].

При нагревании на воздухе Me2[SnClel, частично окисляются, а при 407— 650° разлагаются, выделяя хлор и ЗпСЦ. Остаток от разложения обычно состоит из МеС1 и Sn02, соотношение которых не постоянно [10].

* Остаток состоит из МеС1 и металлической платины. ** Так изменяется, как правило, растворимость и других ацидокомплекс-ных соединений.

*** Cs2[SnCle] в отличие от Rb2[SnCle] и K^SnCle] в соляной кислоте практически не растворяется. Произведение растворимости Cs2[SnCle] 3,6* 10~8 при 20° П15]. В связи с этим появляется возможность с помощью SnCU осаждать почти чистый Cso[SnCle] из солянокислых растворов щелочных элементов [45]. **** Данные приближенные.

Растворимость Me2[SnCl6] значительно выше, чем Me2[PtCl6], при 20° она равна (в г/100 мл раствора)**** [45]: Cs2[SnCl6] — 4,4, Rb2[SnCl6] — 10,0, K2[SnCl6] —64,0. Однако в смеси спирта с соляной кислотой растворимость Rb2[SnCl6] HCs2[SnCl6l резко падает и становится ничтожной [61.

Для получения Me2[SnCl6] используют реакции между МеС1 и SnCl4 в солянокислом растворе [10].

Гексахлороплюмбаты Ме2[РЬС16] — лимонно-желтые мелкокристаллические вещества, вполне устойчивые только в солянокислых растворах, содержащих не менее 20% НС1, незначительно растворимые в соляной кислоте и гидролизующиеся в иных растворах [7].

При нагревании Ме2[РЬС16] превращаются в Ме2[РЬС14] с выделением хлора.

Устойчивость гексахлороплюмбатов возрастает в ряду от калия к цезию: Rb2[PbCl6] и Cs2[PbCl6] в отличие от К2[РЬС1

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликните, закажите выгодней в KNS с промокодом "Галактика" - 3240-9978 - более 17 лет на рынке, Москва, Дубровка, своя парковка.
распродажа сантехники москва
Kieninger 1274-23-01
трасформаторы для светодиодной ленты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.02.2017)