химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

107,1 ( 16°) и 114,1 г (17°) RbN3. Растворимость KN3 заметно ниже.

Азиды рубидия и цезия могут быть получены при нейтрализации водных растворов МеОН или Ме2С03 азотистоводородной кислотой. Чаще используют обменную реакцию между растворами Me2S04 и азидом бария Ba(N3)2 [10].

Амиды MeNH2 — белые, расплывающиеся на воздухе вещества, образующие мелкие пластинчатые или призматические кристаллы. Температура плавления 309° (RbNH2) и 262° (CsNH2) [10, 105]. Расплавленные MeNH2 сильно разрушают стекло и фарфор; испаряются при 400° [10]. С парами воды из воздуха взаимодействуют, воспламеняясь [10]:

MeNH2 + Н20 = МеОН -f NH3 (15)

Наиболее распространенный метод получения MeNH2 — взаимодействие расплавленного металла с сухим аммиаком [10, 105]:

Me + NHs=MeNH2 + 1/2H2 (16)

Температура реакции 200—300° (RbNH2) и 120° (CsNH2). Можно получать MeNH2B виде иглообразных кристаллов, постепенно удаляя аммиак из растворов металла в жидком аммиаке [10].

Соединения с углеродом**. Ацетил иды Ме2Сз— белые порошкообразные вещества с неясно выраженной кристаллической структурой. В вакууме при 500—600° разлагаются, выделяя металл и аморфный углерод. Устойчивость уменьшается в ряду [10].

К2С2 Rb2C2 Cs,Ca Na2Ca _> Li2Ca

Ацетил иды рубидия и цезия разлагаются водой со взрывом, образующийся при этом ацетилен сразу распадается, выделяя уголь [10].

Ацетилиды рубидия и цезия получаются при нагревании до 300° в вакууме однозамещенных ацетилидов МеНС2, образующихся первоначально при взаимодействии металлов с ацетиленом.

Соединения с кремнием. Моносилициды MeSi — кристаллические вещества темного (RbSi) или желтого (CsSi) цвета. Весьма чувствительны к парам воды, воспламеняются на воздухе. Получают их прямым синтезом из порошкообразного кремния и металлов, длительно нагреваемых в атмосфере аргона при 600°, с последующей отгонкой избыточного металла в глубоком вакууме при 150—180° [107, 108].

Соединения с водородом. Гидр иды МеН — белые мелкокристаллические вещества. В зависимости от метода получения имеют вид

* Есть указания [17] на возможность опасного перехода RbN3 в гремучий Рубидий RbCNO.

** Известны соединения с графитом (общая формула CrtMe), обладающие химическими свойства ми^ще л очного металла и графита [10, 106].

блестящей войлокообразной или плотной массы [109, ПО]. Это соле-образные соединения, содержащие анион Н~, близкий по физическим особенностям к галогенид-ионам.

При нагревании МеН диссоциируют на водород и щелочной металл. Давление диссоциации RbH и CsH достигает 760 мм рт. ст. при 364 и 389° соответственно [1101. По увеличению давления диссоциации гидриды щелочных металлов располагаются в ряд LiH < КН < NaH <. <С CsH <С RbH; в этом ряду, как и в ряду ацетилидов (стр. 105), периодичность свойств щелочных элементов нарушается.

Гидриды рубидия и цезия чрезвычайно химически активные соединения. Они разлагают воду (бурно) и этанол, выделяя водород и образуя соответственно гидроокиси и алкоголяты. Уже под действием паров воды воздуха МеН окисляются, воспламеняясь. Самовоспламенение наблюдается в атмосфере фтора и хлора; при этом образуются MeF и МеС1. При нагревании с азотом и аммиаком образуют амиды, с фосфором — фосфиды, с ацетиленом — ацетилиды. Обладая не только сильными восстановительными, но и каталитическими свойствами, они находят применение в реакциях конденсации и'полимеризации [10].

RbH и CsH способны образовывать двойные соединения, из которых наиболее изучены боргидриды МеВН4 [10]*.

Получают гидриды рубидия и цезия гидрированием (при 300— 350°) чистых расплавленных металлов водородом под давлением 50— 100 атм [110] или в присутствии катализаторов [111]**.

Рубидий и цезий в комплексных соединениях. Рубидий и цезий обладают незначительной комплексообразующей способностью. Но они широко представлены в различных классах комплексных соединений, в которых выполняют роль внешнесферных катионов [112, 113].

Галогенометаллатные соединения. Эти соединения относятся к обширному классу ацидогалоге

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Сковорода Protect Emax Premium 20 см
sauflon one step 100ml
курс укладки и прически в москве
шкаф для сумок 24 ячейки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)