химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

ра плавления 719 и 645° [29, 91, 94], температура кипения 1381 и 1302° [10, 29],

Хлориды рубидия и цезия достаточно термически устойчивы: плавятся без разложения с незначительным улетучиванием, которое наступает несколько ниже температуры их плавления [95]. Полная картина изменения давления паров МеС1 в интервале 800—1400° представлена на рис. 16 [31]. В вакууме при 440°скорость сублимации CsCl значительно выше, чем RbCl, и тем более выше,чем КС1. Это может представить интерес в плане разделения трех близких по свойствам щелочных металлов в виде их хлоридов [6J.

МеС1 — негигроскопичные соединения, имеющие высокую растворимость в воде (табл. 11 [29]) и выделяющиеся из водных растворов в виде кристаллов ромбической формы, иногда — ромбических додекаэдров, а при быстром охлаждении — в виде перообразных сростков. Значительное увеличение растворимости RbCl и CsCl (а также КО) с повышением температуры (в отличие от NaCl) благоприятствует от

делению натрия от рубидия и особенно от цезия

(рис. 17 [6]). Как показало исследование системы

NaCl — CsCl — Н20 [96],

уже одно упаривание растворов, содержащих

NaCl и CsCl, позволяет

выделить большую часть

NaCl в донную фазу.

Благодаря этому раствор

обогащается цезием, так

как за счет высаливающего действия более растворимого CsCl создаются

условия для отделения

менее растворимого

NaCl.

Растворимость RbCl и CsCl во многих органических растворителях (этилацетате, бутилацетате, метилэтилкетоне, ацетофеноне) незначительна, а в некоторых — пиридине, ацетоне, хлорбензоле и ацетонит-риле — они практически не растворяются. В алифатических спиртах растворимость уменьшается по мере увеличения молекулярного веса растворителя; при этом растворимость МеС1 в нормальных спиртах ниже растворимости в соответствующих изоспиртах. При 25° в 100 г метанола растворяется 1,29 г RbCl и 3,17 г CsCl [97], а в изоамиловом спирте 0,027 и 0,038 вес. % соответственно [97]. Интересна высокая растворимость RbCl и CsCl в муравьиной кислоте.

В соляной кислоте растворимость RbCl и CsCl значительная, но уменьшается с повышением концентрации НС1 и понижением температуры (рис. 18 [98].) Так как NaCl и КС1 имеют ничтожную растворимость в соляной кислоте, уменьшающуюся с повышением ее концентрации, то нетрудно осуществить первичное отделение RbCl и CsCl или каждого из них от NaCl и КС1. Газообразный НС1 при —78,5° взаимодействует с сухим СзС1, образуя соединения 4CsCL3HCl иСэСЬНС! [10].

Хлориды рубидия и цезия образуют двойные и многочисленные типично комплексные соединения с хлоридами многих элементов. Из двойных хлоридов отметим карналлиты (комплексные хлориды рассматриваются ниже).

Карналлиты MeCl-MgCl2-6H20— соединения, в форме которых рубидий и цезий, как изоморфные примеси, встречаются в природе в калиевом минерале карналлите KCbMgCi2-6H20. Рубидиевый и цезиевый карналлиты малорастворимы (особенно RbCl-MgCl2-6H20) и в отличие от обычного (калиевого) карналлита стабильны по отношению к воде (растворяются конгруэнтно, без отщепления МеС1). Это используется в промышленной переработке природного карналлита: его разлагают водой, выделяя КС1 (с незначительным содержанием рубидия и цезия) и получая обогащенный рубидием и цезием так называемый искусственный карналлит.

Для получения хлоридов рубидия и цезия часто, особенно в лабораторной практике, используют метод нейтрализации Ме2С03 соляной кислотой. Метод универсален, так как большинство солей рубидия и цезия можно перевести, обрабатывая их растворы щавелевой кислотой, в гидрооксалаты, а последние, прокаливая по (13), — в карбонаты [10, 29].

Бромиды МеВг имеют следующие параметры кристаллической решетки (а) при 20° (в А) [10, 29]: б, 890 (RbBr) и 4,287 (CsBr). Плотность при 25° (в г/см3) [10, 29]: 3,35 (RbBr) и 4,43 (CsBr). Температура плавления RbBr и CsBr 690 и 636° [10, 29, 90], температура кипения 1352 и 1300° [10]. При нагревании выше температур плавления МеВг заметно улетучиваются, частично разлагаясь с выделением Вг2 и НВг. Давление п

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
инженерные системы обучение
Ножи для овощей Arcos
купить комод с зеркалом недорого в москве
курсы photoshop москва недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)