химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

рубидия и цезия с галогенами, особенно с хлором, имеют большое значение в технологии и относительно хорошо изучены. Галогениды рубидия и цезия MeHal — бесцветные кристаллические вещества кубической сингонии. Все RbHal, а также и CsF имеют кубическую гранецентрированную решет * Позднее в виде гидротартрата выделяли рубидий при извлечении его из карналлита.

** Интересно, что растворимость среднего тартрата КЬгСШЮв* 2HiO при обычной температуре 66,7% в пересчете на безводную соль J6J.

ку типа NaCl, a CsCl, CsBr и Csl — объемцб-центрированную решетку типа CsCI. При увеличении давления, а также при очень низкой температуре у RbHal и CsF кристаллическая решетка типа NaCl энантио-тропно (с уменьшением мольного объема на 15—20% и увеличением плотности) переходит в решетку типа CsCl. При высокой же температуре у CsCl, CsBr и Csl решетка типа CsCl переходит в решетку типа NaCl ПО, 291.

Температуры плавления и кипения MeHal высокие; температуры плавления уменьшаются от фторидов к иодидам. В этом же направлении уменьшается их термическая устойчивость и возрастает способность к сублимации. В целом летучесть MeHal невелика, и по термическим свойствам они близки к соответствующим соединениям калия. Для них характерна высокая растворимость в воде; ее температурный коэффициент положительный.

Общее положение о том, что растворимость большинства простых солей увеличивается с повышением атомного номера щелочного элемента, соблюдается только для MeF и МеС1. Среди галогенидов рубидия (как и галогенидов калия) наименьшая растворимость в воде у RbCl; среди галогенидов цезия растворимость увеличивается от Csl к CsF. При кристаллизации из водных растворов выделяются безводные MeHal. Только MeF известны в виде кристаллогидратов [89].

Фториды MeF характеризуются следующими параметрами кристаллической решетки (а) при 20° [10, 29]: 5,63 A (RbF) и 6,01 А (CsF). Плотность при той же температуре 2,88 и 3,59 г/см3 [10, 29] соответственно, температура плавления 790 и 694° [90, 91], температура кипения 1408 и 125Г [10, 91], теплота образования ДЯ°298 = —131,3 и —126,9 ккал/моль [56, 92], теплота плавления 6,15 и 5,19 ккал/моль [10, 56]. До 800—900° MeF достаточно устойчивы, выше заметно возгоняются; в парообразном состоянии молекулы их частично димеризу-ются.

Фториды рубидия и цезия весьма гигроскопичны. Растворимость в воде их очень высокая: при 25° в 100 г воды растворяется 289,8 г PbF и 530 г CsF. При 50 и 75° растворимость MeF повышается до 573 и 608 г соответственно [10]. Водные растворы MeF имеют щелочную реакцию вследствие образования гидрофторидов:

2MeF + Н20 ^> MeHF2 + МеОН ?(14)

Фториды рубидия и цезия растворяются в метаноле, гидразине, трифториде брома, не растворяются в эфире, пиридине, ацетоне, нитробензоле [10].

С фторидами других щелочных металлов RbF и CsF образуют преимущественно эвтектические смеси или твердые растворы [90, 93]. И только в системе CsF — LiF установлено [93] образование конгруэнтно плавящегося при 494° соединения LiF-CsF.

Обычно для получения MeF применяют реакцию между Ме2С03 и избытком плавиковой кислоты с последующим упариванием раствора досуха и прокаливанием при 300—600° образующихся гидрофторидов до постоянной массы [10]. Можно использовать для получения MeF и ионообменный метод: через катионит в Rb- (или Cs-) форме пропус

кают плавиковую кислоту, фильтрат упаривают досуха, остаток прокаливают в вакууме при 600°

Помимо средних фторидов, рубидий и цезий образуют гидрофториды различного состава (MeF- HF, MeF* 2HF, MeF- 3HF, RbF* 3.5HF, RbF-• 4,5HF, CsF-6HF) — бесцветные кристаллические вещества с невысокими температурами плавления [10].

воо зоо mo mo izoo im ш

Хлориды МеС1 имеют следующие параметры кристаллической решетки (а) при 20° [10, 29]: 6,59 A (RbCl) и 4,11 A (CsCl). Выше 454° CsCl обратимо переходит в высокотемпературную модификацию (см. выше), способную образовывать твердые растворы с КС1 и RbCl [10, 90]. Плотность RbCl и CsCl нри 25° 2,798 и 3,983 г/см3 соответственно [29], температу

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мусорные урны производственные
смесители hansgrohe
техник-ремонтник пк самообучение
устранение неисправности сплит -системы балу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.02.2017)