химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

ские свойства RbMn04 и CsMn04 аналогичны таковым КМп04. При нагревании RbMn04 выше 240—295° и CsMn04 выше 260— 320° [81] наблюдается образование смеси манганатов и манганитов и выделение кислорода:

10МеМпО4 = 3Me2Mn04 + 2Me2Mn08 -f- 5Mn02 + 602

(10)

Термическое разложение МеМп04 вследствие образования твердых растворов этих солей никогда не заканчивается полностью.

Перманганаты рубидия и цезия мало растворимы [10, 81, 82] в воде (табл. 10). При 1° насыщенный раствор CsMn04 имеет слабофиолетовую окраску, произведение растворимости 1,5-10"5 [82].

Получение МеМп04 основано на обменных реакциях растворимых в воде солей рубидия и цезия с NaMn04 или КМп04 при 60—-80° с последующим охлаждением растворов до 0°[81, 83].

Перренаты MeRe04 — бесцветные кристаллические вещества тетрагональной (RbRe04) или ромбической (CsRe04) сингонии [84]. Параметры решетки: у RbRe04 (изоморфен с KRe04) а — 5,80 и с — = 13,17 А, у CsRe04 а = 5,73, Ь = 5,98, с = 14,26 А [29]. У перрената цезия несколько модификаций. Плотность RbRe04 и CsRe04 при 20° соответственно 4,73 и 4,76 г/см3, а температура плавления 598 и 606° [85]. Они мало растворимы [86, 87] в воде (см. табл. 10).

Перренаты рубидия и цезия получают взаимодействием МеС1 с рениевой кислотой или обменной реакцией МеС1 с NaRe04 [10].

* Обе формы монотропны. ** Выше 500° Rb2MnOa переходит в манганит:

Соли органических кислот. Примечательной особенностью органических производных рубидия и цезия является значительная растворимость их средних солей ряда органических кислот, в то время как растворимости соответствующих им кислых солей малые. Поэтому в форме кислых солей органических кислот рубидий и цезий могут быть сконцентрированы и выделены из растворов различного происхождения. Большое достоинство подобных соединений — возможность получения

Rb2Mn04 = Rb2Mn03 + V2 O.

00

из них карбонатов рубидия и цезия в результате лишь одной операции — термического разложения. Это было известно еще первооткрывателям рубидия и цезия, использовавшим при изучении химии новых элементов производные винной кислоты*.

Гидротартраты МеНС4Н406 — бесцветные кристаллические вещества, изоморфные с гйдротартратами калия, аммония и таллия (I). Выделяются в виде иглообразных анизотропных кристаллов с большим двупреломлением. Соединения устойчивы только до 100°, выше разлагаются с образованием при 500—600° соответствующих карбонатов ПО]:

2МеНС4Н4Ов = Ме2С03 + 5С -f- 2СОа -f- 5Н20 (12)

Гидротартраты рубидия и цезия — наименее растворимые соли винных кислот. Растворимость гидротартратов калия, рубидия и цезия (г/100 г воды) при 25° соответственно 0,645; 1,18** и 9,66, при 100° — 6,96; 11,78 и 98,0 [38].

Гидротартраты получают взаимодействием растворов солей рубидия и цезия с гидротартратом натрия.

Гидрооксалаты МеН3(С204)2 — бесцветные кристаллические вещества. Выделяются из водных растворов в виде прозрачных, хорошо ограненных призм кристаллогидратов МеН3(С204)2-2Н20, относящихся к триклинной сингонии и изоморфных гидрооксалатам калия и аммония. Плотность гидрооксалатов рубидия и цезия при 12,5— 17° соответственно 2,124 и 2,352 г/см3. На воздухе МеН3(С204)2-2Н20 устойчивы, при нагревании до 100° начинают терять воду, при 180— 195° переходят в безводные соединения, а при 241—245° — в средние оксалаты. Выше 420—450° образуются Ме2С03 [10]:

2 [МеН3 (С304)2 • 2НаО] = МеаС03 + 4СО + ЗС02 + 7НаО (13)

На практике гидрооксалаты прокаливают при 600—700°.

Растворимость гидрооксалатов калия, рубидия и цезия при 21° соответственно 2,46; 3,03 и 4,34 г в 100 г воды [88]. Их часто используют как промежуточные соединения в процессах очистки различных солей этих элементов ввиду легкости перехода к карбонатам, а следовательно, и к другим солям после завершения стадии очистки. Они выделяются при действии на нагретые растворы солей рубидия и цезия твердой щавелевой кислоты, взятой из расчета, чтобы раствор был насыщен ею после охлаждения и выделения осадка МеНз^О^з-2Н20 [10].

Соединения с галогенами. Соединения

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дверные петли приора купить
Skagen 691LSLS
Газовые котлы Sime BRAVA SLIM 40 BF
схема узлов управления приточной вентиляции

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)