химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

, в кипящем этаноле Rb2C03 и К2С03 практически нерастворимы, а содержание Cs2C03 20,1 г на 100 г С2Н50Н. При кристаллизации из кипящего этанола выделяется 3Cs2C03-ЮН20, растворимость которого в 100 г воды при 25° 15,47 г [10].

* Растворимость КНС03 при 20° только 36,6 г/100 г Н20.

Основной метод получения Ме2С03 — прокаливание гидроокса-латов МеН3(С204)2 [10] (см. далее). Возможен и ионообменный метод получения [10, 66, 671. Для получения Ме2С03 широко использовалась реакция между MeaS04 и Ва(ОН)2 в растворе с последующей карбонизацией образующихся сначала МеОН [10].

Карбонаты рубидия и цезия — важные соединения, служащие источником для получения ряда других соединений этих металлов и совершенно необходимые для синтеза многочисленных солей кислородсодержащих, прежде всего органических, кислот.

Соли кислородных кислот галогенов. Кислородсодержащие соединения рубидия и цезия с фтором неизвестны. Кислородсодержащие соединения с другими галогенами являются солями типа MeHalOn (п — 1, 2, 3 или 4). С увеличением п (при данном галогене) увеличивается устойчивость солей и уменьшается их растворимость в воде. В ряду солей типа МеНаЮ3 термическая устойчивость возрастает, а растворимость в воде уменьшается от хлоратов к иодатам. При этом соли рубидия по сравнению с солями калия и цезия наименее растворимы в воде, а различие в растворимости уменьшается от хлоратов к иодатам. Аналогично изменяется растворимость перхлоратов калия, рубидия и цезия.

Хлораты МеСЮ3 — бесцветные кристаллы ромбической сингонии, имеющие вид табличек ромбической формы или призм; изоморфны бромату калия КВг03 [10]*. Изучение систем КСЮ3 — RbC103 — — Н20 и КСЮ3 — CsC103 — Н20 при 25° подтвердило отсутствие изоморфизма между хлоратом калия и хлоратами рубидия и цезия; RbC103 и CsClOg при совместной кристаллизации образуют непрерывный ряд твердых растворов [68]. В твердом состоянии МеС103 при обычной температуре вполне устойчивы. При нагревании выше температуры плавления разлагаются [10]**:

2MeCI03 = МеС1 + МеСЮ« + Оа <6)

МеСЮ4 = MeCl + 202 (7)

Хлораты рубидия и цезия обладают [10, 38, 681 высоким температурным коэффициентом растворимости (табл. 8), что в сочетании с минимальной растворимостью RbC103 используется для получения чистых препаратов рубидия [10, 69].

Обычно МеСЮ3 получают обменной реакцией между Me2S04 и хлоратом бария [69] или нейтрализацией Ме2С03 (также МеОН) хлорноватой кислотой [10].

Перхлораты МеСЮ4— бесцветные кристаллические вещества. При обычной температуре стабильна ромбическая модификация МеСЮ4*; параметры ее решетки при 20° (в А) [10]: а = 9,24; Ь = 5,81; с = 7,53 (RbC104) и а = 9,82; Ь = 6,00; с = 7,79 (CsC104). При 281° (RbC104) и 224° (CsC104) обратимо переходят в кубическую модификацию с уменьшением плотности кристаллов.

Перхлораты рубидия и цезия устойчивы на воздухе и могут быть нагреты до плавления без заметного разложения. Быстрое их разложение начинается сразу же после плавления и протекает по реакции (7). В [55] приводятся температуры плавления: 606° (RbC104) и 575° (CsC104). Однако по другим данным при 408° начинается разложение RbC104, а при 473° оно сопровождается взрывом и заканчивается около 530°; полная потеря кислорода у CsC104 наблюдается около 677° [10].

Растворимость МеС104 приведена в табл. 9 [71].

Таблица 9

Растворимость перхлоратов калия, рубидия и цезия, г/100 г Н20

Температура, °С

МеСЮ4 0 20 40 50 60 80

ксю4

RbC10< CsC104 0,76 0,50 0,80 1,67 0,99 1,60 3,63 2,39 4,0 5,15 3,55 5,40 7,18 4,85 7,30 13,38 9,20 14,40

Теплота растворения при 25°, ккал/моль [10]: 13,57 (RbC104) и 13,26 (CsC104). Низкая растворимость МеСЮ4 в воде определила интерес к ним со стороны аналитической химии ввиду возможности определения макроколичеств рубидия и цезия.

Перхлораты рубидия и цезия можно получить: обменной реакцией между Me2S04 и перхлоратом бария; нейтрализацией растворов МеОН или Ме2С03 хлорной кислотой; обменными реакциями между МеС1 и NaC104; обработкой водных растворов МеС1 или MeN03 хлорно

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат диапроектора
Фирма Ренессанс лестница с поворотом на 90 градусов - оперативно, надежно и доступно!
кресло ch 848
КНС Нева рекомендует купить mp3 плеер недорого - онлайн кредит во всех городах России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)