химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

гих щелочных металлов растворимость в воде: примерно в пять раз (по массе) меньше, чем у NaOH и КОН. Но она примерно в 100 раз более растворима, чем Са(ОН)2, и почти в четыре раза более, чем Ва(ОН)2 [101. Растворимость LiOH в воде (в моль/л): 5,3 (15°) и 5,4 (30°), соответственно NaOH 26,4 и 29,8, у КОН 19,1 и 22,6 [101. Теплота растворения LiOH 4,55 ккал/моль [10]. Температурная зависимость растворимости в воде видна на рис. 1 [10]: крайние значения растворимости 12,7 и 17,5 г в 100 г воды [28] отвечают 20 и 100°.

Зависимость плотности раствора LiOH от концентрации характеризуется следующими данными [10]:

LiOH, вес. % . Плотность, г/см5

1 2 1,010 1,021

4 6 8 10 1,044 1,065 1,086 1,107

Из водных растворов кристаллизуется в виде моногидрата LiOH-H30. Это бесцветные кристаллы моноклинной сингонии 114]. Плотность LiOHH20 при обычной температуре 1,51 г/см3 [101, теплота образования ДЯ°298 = —188,93 ккал/моль [10]. Обезвоживается LiOH-H30 лишь выше 600°, но в вакууме или атмосфере водорода — при 400—450° [10]. Растворимость LiOH-H20 при 10° 22,3 г, при 80° 26,8 г в 100 г воды [141; теплота растворения — 0,87 ккал/моль [10]. В спирте LiOHH20 растворяется мало [14].

Гидроокись лития и ее концентрированные растворы уже при обычной температуре разрушают стекло и фарфор [26], что делает необходимым парафинирование тары. В расплавленном состоянии LiOH можно получить только в никелевых или серебряных сосудах, так как она окисляет [10, 29] многие металлы (железо, платину и др.), сплавы (монель-металл разрушается даже в восстановительной атмосфере) и другие материалы. Золото вполне устойчиво к действию расплавленной -LiOH [26].

Гидроокись лития образуется при непосредственном взаимодействии лития или его окиси с водой, а также при гидролизе сульфида, нитрида, фосфидов и других соединений ПО]. В практических целях LiOH можно получить несколькими методами. Рассмотрим некоторые из них.

1. Обмен в растворах [10, 30]

Отделение LiOH от других продуктов реакций возможно вследствие их малой растворимости в растворах LiOH, a BaS04 и в воде. Поэтому реакция (5) практически доходит до конца, хотя ее осуществление в промышленном масштабе затруднительно по экономическим соображениям,

2. Электролиз LiCl на ртутном катоде [31]. Раствор LiCl подвергают электролизу в ванне с ртутным катодом, на котором образуется

амальгама лития HgLi, интересная тем, что ее температура плавления

(609°) намного выше температуры плавления ее компонентов. Разлагая амальгаму водой, получают раствор LiOH.

3. Обменное разложение гашеной известью в растворе [10, 30]

П2С03 -j- Са(ОН)а 2LiOH + CaC03 (6)

Равновесие реакции сдвинуто в правую сторону [10], что очень важно для достижения высокого выхода LiOH. Метод имеет промышленное значение и далее будет рассмотрен подробно.

Соли кислородсодержащих кислот. Сульфат лития Li2S04 — бесцветное кристаллическое вещество, существующее в трех модификациях: моноклинная а-модификация (а = 8,44, b = 4,95, с = 8,24А, Р = 107°54' [10]) устойчива при обычной температуре; около 500° переходит в гексагональную ^-модификацию, которая при 575—578° превращается в кубическую у-модификацию, существующую вплоть

до температуры плавления [18]. Плотность a-Li2S04 при обычной температуре 2,22 г/см3 [32], т. пл. 859°, теплота образования Д#°298 = — 342,8 ккал/моль, теплота плавления 3,0 ккал/моль [10]. В термическом отношении сульфат лития более устойчив, чем другие его растворимые соли, но менее, чем сульфаты остальных щелочных элементов: подобно им восстанавливается до сульфида Li2S водородом при 620—700° и аммиаком при 720—800° [33].

Сульфат лития характеризуется высокой растворимостью в воде. Выше 0° имеет отрицательный температурный коэффициент растворимости [101:

Температура, °С —20 0 20 40 60 80 100

Растворимость Li2S04, вес. % . . . 18,4 26,2 25,7 24,5 24,0 23,1 22,8

В равновесии с насыщенным раствором Li2S04 в широком интерва

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение монтаж газового оборудования домодедово
поселки новая рига горки
договор для проката проэктора
такси на свадьбу москва недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)