химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

хлаждении водного концентрированного раствора [10, 58]. Соединение CsH2P04 изучено мало; плотность его при 20° 3,268 г/см3 ПО].

При нагревании МеН2Р04 теряют часть конституционной воды, превращаясь в метафосфаты (MeP03)ra-H20 и дигидропирофосфаты Ме2Н2Р207; последние далее переходят в пирофосфаты Ме4Р207 [70].

Дигидроортофосфаты рубидия и цезия очень хорошо растворяются в воде (табл. 6) [10]; растворы их имеют кислую реакцию (рН 4—5).

Получают МеН2Р04 несколькими способами [10]. Наиболее распространен метод нейтрализации Н3Р04 растворами Ме2С03 до рН 4,5 с последующим упариванием до начала кристаллизации.

Таблица 6

Растворимость дигидрофосфатов калия, рубидия и цезия, г/100 г Н20

Температура, °С

МеН2Р04 0 25 40 50 60 80

КН2Р04

RbH2P04

CsH2P04 14,8 43,3 105,9 25,1 78,9 147,5 33,6 103,7 169,5 40,8 123,8 185,3 50,2 137,2 199,8 70,4 162,9 259

Метафосфаты (МеР03)п-Н20 — белые волокнистые кристаллические вещества моноклинной сингонии; плотность при 20° соответственно 3,30и 3,78 г/см3 [59, 60]. Параметры кристаллической решетки [60]: соединение рубидия — а = 12,12; в = 4,23; с = 6,48 А; р = 85°; соединение цезия — а — 12,71; b — 4,32, с = 6,83 А; (3 = 83°. При нагревании метафосфаты рубидия и цезия полимеризуются, образуя кольцевые структуры. В отличие от (NaP03)n и (КР03)„ метафосфаты рубидия и цезия растворимы в воде [10].

Получают (МеР03)„-НаО дегидратацией МеН2Р04 или сплавлением МеС1 со стехиометрическим количеством NH4H2P04 при 770° [10].

К арбонаты Ме2С03 — белые непрозрачные кристаллические вещества. В зависимости от условий осаждения выделяются в виде длинных плоских игл или в мелкокристаллическом виде. Кристаллическая структура Ме2С03 не изучена. В атмосфере двуокиси углерода плавятся без заметного разложения при 873° (Rb2C03) и 792° (Cs2C03) [10, 61, 62]; при нагревании выше температуры плавления, особенно в вакууме, диссоциируют. Давление диссоциации при 1000° равно 18 (Rb2C03) и 44 (Cs3C03) мм рт. ст. [10, 29]. В расплавленном состоянии разрушают кварц, стекло и керамические материалы.

Карбонаты рубидия и цезия весьма гигроскопичны; Для них характерна высокая растворимость в воде (табл. 7), увеличивающаяся с повышением температуры [10, 29]. Водные растворы их имеют щелочную реакцию вследствие гидролиза, максимальная степень которого (\&%) достигается в 0,009—0,07 н. растворах [10].

Таблица 7

Растворимость карбонатов калия, рубидия и цезия, г/100 г Н20

Температура, СС

МегС03 0 20 35 50

к2со3

Rb2C03 Cs2C03 106,3 (5°)

234,7

273,0 118,8 (25°) 249,3 (25°) 308,3 115,6

296,5 (40°) 331 (30°) 121,4 301,1 347 (40°)

Из водных растворов Ме2С03 выделяются в виде кристаллогидратов; точный состав их окончательно не установлен. Для Rb2C03 описаны кристаллогидраты с 0,5; 1,5; 8 и 9 молекулами воды [10, 63]. Стабильный при обычной температуре Rb2C03- 1,5Н20 (или 2Rb2C03-•ЗН20), при 162° переходит в полугидрат Rb2C03-y2H20, существующий до 190° — температуры полного обезвоживания [10, 61, 63]. Для Cs2C03 было найдено [64], что при низкой температуре существуют ок-тагидрат (плавится при —32° и переходит при —15,6° в тригидрат Cs2C03-3H20) и метастабильный пентагидрат Cs2C03-5H20 (разлагается при —18° на Cs2C03 и воду). Согласно [651, политермы растворимости в системах Rb2C03— Н20 и Cs2C03—Н20 имеют только три ветви, соответствующе трем твердым фазам: льду, Ме2С03-(5 Ч-6)Н20 и Ме2С03- (3—4)Н20. Точка перехода одного гидрата в другой у Rb2C03 около 0°, у Cs2C03 при —5,5°. Очевидно, что необходимы дальнейшие более прецизионные исследования карбонатов рубидия и цезия.

При пропускании ССЬ через 13—20%-ные водные растворы Ме2С03 из них выделяются гидрокарбонаты рубидия и цезия МеНС03 в виде призм или игл ромбической сингонии [10, 29]. Эти соединения менее устойчивы и менее растворимы, чем Ме2С03. При нагревании выше 170—180° они разлагаются, выделяя С02 [29]. Растворимость при 20° 116,1 (RbHC03) и 245,6 Cs2C03 в отличие от Rb2C03 и К2С03 растворяется в спирте. Так

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
взять ноутбук напрокат в москве
Компания Ренессанс: лп-11 - всегда надежно, оперативно и качественно!
стул барный jola
Выгодное предложение в КНС Нева на PA03670-B051 - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)