химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

образуют кислые соли — гидросульфаты MeHSCh, а также многочисленные соли с другими кислородсодержащими кислотами серы.

Нитраты MeN03 — бесцветные кристаллические вещества гексагональной сингонии при обычной температуре. Кристаллы крупные призматические или игольчатые. При 164° (RbN03) и 154° (CsN03) претерпевают переход в кубическую модификацию. Для RbN03 известны еще две модификации с точками перехода 219 и 291° [10, 54]. Плотность при 20° (г/см3): 3,112 (RbN03) и 3,643 (CsN03), температура плавления соответственно 313 и 414° [55], теплота образования AH°2$S = —117,04 и —118,1 ккал/моль, теплота плавления 1,34 и 3,37 ккал/моль [56].

Термическое разложение MeN03 с образованием нитритов MeN02 и выделением кислорода начинается при 430° (RbN03) и 490° (CsN03) [10]. При нагревании выше 700° образуется Ме20 и выделяются азот и кислород*. В вакууме (5-Ю-3 мм рт. ст.) при 450—500° возгоняются без разложения, что позволяет использовать вакуумную дистилляцию MeN03 для получения весьма тонких и чистых эпитакси-альных пленок и для выращивания монокристаллов из газовой фазы [10].

* Расплавленные MeN03 — сильные окислители, разрушающие кварц, платину и многие металлы.

Нитраты рубидия и цезия гигроскопичны, обладают высокой растворимостью в воде, склонны к образованию пересыщенных водных растворов и твердых растворов с KN03, NH4N03 и T1N03. Растворимость в воде (табл. 5) резко увеличивается с повышением температуры [10, 38].

Теплота растворения при 25° (ккал/моль): 8,74 (RbN03) и 9,51 (CsN03) [57]. Кристаллогидратов MeN03 не образуют. В спиртах, эфире, кетонах, пиридине и диоксане растворяются незначительно [10].

В азотной кислоте MeN03 легко растворяются, образуя низкоплавкие кислые соли типа MeN03HN03 (гидронитраты) и MeN03-2HN03 (дигидронитраты).

Нитраты рубидия и цезия получаются нейтрализацией соответствующих МеОН или Ме2С03 разбавленной азотной кислотой с последующим упариванием раствора досуха и нагреванием сухого остатка до плавления [29].

Фосфаты. Рубидий и цезий образуют ряд фосфатов, среди которых имеются цепные, кольцевые и разветвленные полимеры на основе тетраэдров [Р04]. Наиболее изучены производные орто- и мета-фосфорной кислот.

Ортофосфаты Ме3Р04 выделяются из водных растворов в виде бесцветных очень мелких призматических кристаллов Ме3Р04-4Н20, расплывающихся во влажном воздухе и растворяющихся в воде; реакция среды в растворе щелочная [10]. Получают Ме3Р04 нейтрализацией 3 н. растворов Ме2С03 3 н. раствором Н3Р04 при 70°С с последующим упариванием до сиропообразной консистенции и длительной выдержкой над H2S04 [10].

Гидроортофосфаты Ме2НР04 выделяются в виде бесцветных, несколько гигроскопичных, неопределенной формы кристаллов, очень хорошо растворяющихся в воде [29].

Получают МеШРО* нейтрализацией водных растворов МеОН или Ме2С03 3 н. раствором Н3РО4 до обесцвечивания фенолфталеина с последующим упариванием до появления пленки кристаллов. К еще нагретому раствору добавляют, интенсивно перемешивая, абсолютный этанол. Смесь охлаждают. Образовавшийся маслянистый слой отделяют и обрабатывают, нагревая, абсолютным этанолом. При охлаждении раствора начинается кристаллизация; кристаллы отфильтровывают и сушат прн 100° [10].

* Этанол осаждает МеНйРО* из водных растворов в виде объемистого мелкокристаллического осадка.

Дигидроортофосфаты МеН2Р04 — бесцветные кристаллические вещества, выделяющиеся из водных растворов в виде четырехгранных призм (RbH2P04) или ромбических пластинок (CsH2P04) со стеклянным блеском*. Соединение рубидия имеет две модификации: тетрагональную и моноклинную. Кристаллы первой, устойчивые при обычной температуре и обладающие пьезоэлектрическими свойствами, выделяются при медленном охлаждении упаренных водных растворов RbH2P04 [10, 58]. Плотность их при 25° 2,858 г/см3 [10], параметры кристаллической решетки: а = 4,91; b = 6,35; с = 15,0бА [58]. Кристаллы моноклинной сингонии выделяются при упаривании водного раствора RbH2P04, содержащего избыточное количество Н3Р04, и при быстром о

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сайдинг в саранске цена
Рекомендуем приобрести в КНС Нева Xerox Phaser 3330VDNI - в розницу по опту в КНС СПБ !
одежда последний курс
соликамск курсы повышения квалификации секретаря

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)